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2018年執(zhí)業(yè)藥師考試中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)一模擬試題(12)

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  三、多項(xiàng)選擇題

  1、黃芩苷是

  A.3-O-單糖苷

  B.7-O-單糖苷

  C.C-糖苷

  D.7-O-雙糖苷

  E.水解后的苷元溶液顯綠色

  2、鹽酸-鎂粉反應(yīng)為陰性的有

  A.黃酮

  B.查耳酮

  C.黃酮醇

  D.二氫黃酮

  E.橙酮

  3、影響聚酰胺對(duì)黃酮類化合物吸附作用的主要因素有

  A.化合物中羥基的數(shù)目

  B.化合物中羥基的位置

  C.溶劑與化合物之間形成氫鍵締合能力的大小

  D.溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小

  E.分子本身的大小

  4、用色譜法鑒定黃酮類化合物的方法有

  A.常采用雙向紙色譜

  B.硅膠薄層色譜

  C.聚酰胺薄層色譜

  D.用紙色譜,以BAW(正丁醇-醋酸-水)展開(kāi),Rf值:苷元>單糖苷>雙糖苷

  E.用紙色譜,以水或水溶液展開(kāi),Rf值:雙糖苷>單糖苷>苷元

  5、葛根素是

  A.8-O-單糖苷

  B.C-糖苷

  C.其糖可被0.1mol/LHCl水解

  D.異黃酮類化合物

  E.與鋯鹽呈陽(yáng)性反應(yīng)

  6、蘆丁可與

  A.AlCl3反應(yīng)

  B.三氯化鐵反應(yīng)

  C.氯化鍶反應(yīng)

  D.鋯鹽反應(yīng)

  E.硼氫化鈉反應(yīng)

  7、測(cè)定7-或4-單糖苷黃酮的紫外吸收光譜可解決的問(wèn)題是

  A.碳、氫元素比

  B.氫質(zhì)子個(gè)數(shù)

  C.母核類型

  D.羥基的位置

  E.糖殘基的結(jié)合位置

  8、槲皮素可與

  A.鹽酸-鎂粉反應(yīng)

  B.硼氫化鈉反應(yīng)

  C.醋酸鎂反應(yīng)(顯天藍(lán)色熒光)

  D.AlCl3反應(yīng)

  E.三氯化鐵

  參考答案

  三、多項(xiàng)選擇題

  1、

  【正確答案】:BE

  【答案解析】:黃芩苷是單糖苷,糖連接在黃酮苷元的7位的羥基上,取代了H的位置,所以是7-O-單糖苷。所以B是正確的。

  黃芩苷經(jīng)黃芩苷酶水解,生成黃芩素。經(jīng)水解后生成的黃芩素分子中具有鄰三酚羥基,易被氧化轉(zhuǎn)為醌類衍生物而顯綠色。所以E是正確的。

  2、

  【正確答案】:BE

  【答案解析】:本題考查黃酮類化合物的顯色反應(yīng)。

  鹽酸-鎂粉反應(yīng):檢查中藥中是否有黃酮類化合物的最常用方法之一。在樣品的乙醇或甲醇溶液中加入少許鎂粉振搖,再加幾滴濃鹽酸,1~2分鐘(必要時(shí)水浴上加熱)即顯出顏色。黃酮、黃酮醇類、二氫黃酮類和二氫黃酮醇類化合物一般顯紅色到紫紅色,個(gè)別顯藍(lán)或綠色(如7,3’,4’-三羥基二氫黃酮)。分子中特別是在β環(huán)上有-OH或-OCH3。取代時(shí)顏色隨之加深。但是查耳酮,橙酮,兒茶素類無(wú)該顯色反應(yīng)。

  3、

  【正確答案】:ABCD

  【答案解析】:本題考查黃酮類化合物的聚酰胺色譜法的吸附作用影響因素。

  聚酰胺對(duì)黃酮類化合物吸附強(qiáng)度主要取決與黃酮類化合物分子中羥基的數(shù)目與位置及溶劑與黃酮類化合物或與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小。

  4、

  【正確答案】:ABCDE

  【答案解析】:色譜法

  1.紙色譜

  紙色譜(PC)適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類的混合物。混合物的鑒定常采用雙向色譜法。

  以黃酮苷類為例來(lái)說(shuō),一般第一向展開(kāi)采用某種醇性溶劑,如BAW,主要是根據(jù)分配作用原理進(jìn)行分離。

  第二向展開(kāi)溶劑則用水或下列水溶液,如2%~6% HOAc等,主要是根據(jù)吸附作用原理進(jìn)行分離。

  黃酮類化合物苷元一般宜用醇性溶劑或用3%~5%的HOAC。

  平面性較強(qiáng)的分子:如黃酮、黃酮醇、查耳酮等,用含水類溶劑如3%~5%HOAc展開(kāi)時(shí),幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng)(R f<0.02);

  非平面性分子:如二氫黃酮、二氫黃酮醇、二氫查耳酮等,因親水性較強(qiáng),故Rf值較大(0.10~0.30)

  黃酮類化合物分子中羥基苷化后,極性即隨之增大,故在醇性展開(kāi)劑中Rf值相應(yīng)降低,同一類型苷元,Rf值依次為:苷元>單糖苷>雙糖苷。 但在用水或2%~8%HOAc,則上列順序?qū)?huì)顛倒,苷元幾乎停留在原點(diǎn)不動(dòng),苷類的Rf值可在0.5以上,糖鏈越長(zhǎng),則Rf值越大。

  2.硅膠薄層色譜

  用于分離與鑒定弱極性的黃酮類化合物較好。

  分離黃酮苷元常用的展開(kāi)劑是甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1),并可以根據(jù)待分離成分極性的大小適當(dāng)?shù)卣{(diào)整甲苯與甲酸的比例。

  3.聚酰胺薄層色譜

  適用范圍較廣,特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類。

  由于聚酰胺對(duì)黃酮類化合物吸附能力較強(qiáng),因而需要用可以破壞其氫鍵締合的溶劑作為展開(kāi)劑。在大多數(shù)展開(kāi)劑中含有醇、酸或水。

  5、

  【正確答案】:BD

  【答案解析】:葛根素是葛根的主要有效成分,屬于異黃酮類化合物——故D正確;

  結(jié)構(gòu)中8位連有單糖,但8位是C原子,為碳苷——故A錯(cuò)誤,B正確;

  酸催化水解的易難順序?yàn)镹-苷>O-苷>S-苷>C-苷,酸水解一般采用稀酸,但C-苷很難酸水解——故C不正確;

  黃酮類化合物分子中有游離的3-或5-羥基存在時(shí),可以發(fā)生鋯鹽反應(yīng),顯然葛根素不符合要求——故E錯(cuò)誤;

  這道題綜合考察了黃酮類和苷類的知識(shí)點(diǎn),從結(jié)構(gòu)上、鑒別反應(yīng)上都進(jìn)行了考察

  6、

  【正確答案】:ABCD

  【答案解析】:蘆丁是槐米的主要有效成分,屬于黃酮類化合物,結(jié)構(gòu)中含有鄰二酚羥基,故可發(fā)生金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng),常見(jiàn)有:

  鋁鹽:三氯化鋁、硝酸鋁;

  鉛鹽:乙酸鉛及堿式乙酸鉛;

  鋯鹽:二氯氧化鋯;

  鎂鹽:乙酸鎂;

  氯化鍶:SrCl2;

  三氯化鐵;

  四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)是二氫黃酮類化合物的專屬反應(yīng);

  7、

  【正確答案】:CDE

  【答案解析】:紫外可以檢查出母核的類型,羥基的位置,和糖殘基的結(jié)合位置。主要是看光譜紅移的位置來(lái)確定

  8、

  【正確答案】:ADE

  【答案解析】:槲皮素(5,7,3′,4′-四OH黃酮醇);

  鹽酸-鎂粉(或鋅粉)反應(yīng)它是鑒定黃酮類化合物最常用的顯色反應(yīng)。故A正確,槲皮素為黃酮類結(jié)構(gòu),可與三氯化鋁溶液生成絡(luò)合物,D正確;槲皮素含有酚羥基,與三氯化鐵溶液可發(fā)生反應(yīng),故E正確。

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