2012年藥學(xué)類考試天然藥化輔導(dǎo)：酸催化水解

　　酸催化水解：

　　苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反應(yīng)是苷原子先質(zhì)子化。然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。

　　酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關(guān)系，只要有利于苷鍵原子的質(zhì)子化就有利于水解，其水解難易的規(guī)律可概括為：

　　①按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　�、谶秽�糖苷較吡喃糖苷易水解。

　　③酮糖較醛糖易水解。

　�、苓拎�糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继?gt;甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。

　�、莅被�糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　�、薹枷銓佘�，如酚苷因苷元部分有供電子結(jié)構(gòu)，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷容易得多。

　　⑦苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵的比苷健豎鍵的易水解，因?yàn)闄M鍵上原子易于質(zhì)子化。苷元為大基團(tuán)者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易水解，因?yàn)檐盏牟环�(wěn)定性促使水解。

　�、郚-苷易接受質(zhì)子，但當(dāng)N原子處于嘧啶或酰胺位置時(shí)，N-苷也難于用礦酸水解。