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參考答案
1、
【正確答案】 B
【答案解析】 可作為超臨界流體的物質(zhì)很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以二氧化碳最為常用。
【正確答案】 E
【答案解析】 極性溶劑：水、醇和丙酮等。
【正確答案】 C
【答案解析】 活性炭可以作為脫色劑。
2、
【正確答案】 B
【答案解析】 滲漉法是不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。但該法消耗溶劑量大、費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，操作比較麻煩。
【正確答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸，將有效成分提取出來的方法。此法簡(jiǎn)便，但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。
【正確答案】 E
【答案解析】 連續(xù)回流提取法彌補(bǔ)了回流提取法中溶劑消耗量大，操作麻煩的不足，實(shí)驗(yàn)室常用索氏提取器來完成本法操作。但此法耗時(shí)較長(zhǎng)。
【正確答案】 C
【答案解析】 煎煮法是中藥材加入水浸泡后加熱煮沸，將有效成分提取出來的方法。此法簡(jiǎn)便，但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。
【正確答案】 A
【答案解析】 浸漬法是在常溫或溫?zé)?60℃～80℃)條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙䴘n藥材以溶出其中有效成分的方法。本法適用于有效成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)的中藥的提取。
3、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【答案解析】 考察離子交換色譜填料類型。
4、
【正確答案】 A
【該題針對(duì)“中藥化學(xué)的分離精制”知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行考核】
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【正確答案】 D
5、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【正確答案】 C
【答案解析】 一般方法如下：①用適量水洗，洗下單糖、鞣質(zhì)、低聚糖、多糖等極性物質(zhì)，用薄層色譜檢識(shí)，防止極性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗，洗脫液中主要為皂苷，但也含有酚性物質(zhì)、糖類及少量黃酮，實(shí)驗(yàn)證明30%乙醇不會(huì)洗下大量的黃酮類化合物;③3%～5%堿溶液洗，可洗下黃酮、有機(jī)酸、酚性物質(zhì)和氨基酸;④10%酸溶液洗，可洗下生物堿、氨基酸;⑤丙酮洗，可洗下中性親脂性成分。
6、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【答案解析】 用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進(jìn)行分離：
在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實(shí)現(xiàn)分離。常見如在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)(水/醇法);或在濃縮乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋，放置以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)(醇/水法);或在乙醇濃縮液中加入數(shù)倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法)，可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等類雜質(zhì)則留存在母液中等。
7、
【正確答案】 C
【答案解析】 多數(shù)生物堿為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非結(jié)晶形粉末;具有固定的熔點(diǎn)，有的具有雙熔點(diǎn)，個(gè)別的僅具有分解點(diǎn);少數(shù)小分子的生物堿，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿等為液體，其分子結(jié)構(gòu)中不含氧原子或氧原子結(jié)合為酯鍵。少數(shù)液體狀態(tài)和小分子的固體生物堿具有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾。個(gè)別生物堿還具有升華性，如咖啡因。
生物堿多具苦味，少數(shù)呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。
絕大多數(shù)生物堿為無色或白色，僅少數(shù)分子中具有較長(zhǎng)共軛體系和助色團(tuán)者有一定的顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。有的生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利血平。
【正確答案】 D
【正確答案】 B
【正確答案】 A
8、
【正確答案】 E
【答案解析】 含N-氧化物結(jié)構(gòu)的生物堿：這類生物堿具配位鍵結(jié)構(gòu)，可溶于水，如氧化苦參堿。
【正確答案】 C
【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿：這類生物堿稱為兩性生物堿，既可溶于酸水溶液，也可溶于堿水溶液。
具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿)，可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。
9、
【正確答案】 C
【答案解析】 少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應(yīng)，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識(shí)反應(yīng)鑒別。
【正確答案】 D
【答案解析】 阿托品是莨菪堿的外消旋體，這是由于莨菪堿的莨菪酸部分的手性碳原子上的氫位于羰基的α-位，容易烯醇化產(chǎn)生互變異構(gòu)。在酸堿接觸下或加熱時(shí)，可通過烯醇化起外消旋作用而成為阿托品。
【正確答案】 A
【答案解析】 當(dāng)在小檗堿水溶液中加入過量堿時(shí)，則抑制了季銨離子的解離，季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际�，其溶液也轉(zhuǎn)變成棕色或黃色。
【正確答案】 B
【答案解析】 烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿為烏頭次堿，無酯鍵的醇胺型生物堿為烏頭原堿。單酯型生物堿的毒性小于雙酯型生物堿，而醇胺型生物堿幾乎無毒性，但它們均不減低原雙酯型生物堿的療效。這就是烏頭及附子經(jīng)水浸、加熱等炮制后毒性變小的化學(xué)原理。
10、
【正確答案】 A
【答案解析】 馬錢子成熟種子中生物堿含量為1.5%～5%，主要生物堿是士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿，還含少量的10余種其他吲哚類生物堿。
【正確答案】 D
【答案解析】 洋金花主要化學(xué)成分為莨菪烷類生物堿，由莨菪醇類和芳香族有機(jī)酸結(jié)合生成的一元酯類化合物。
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連的有效成分主要是生物堿，已經(jīng)分離出來的生物堿有小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿等。其中以小檗堿含量最高。
【正確答案】 C
【答案解析】 苦參所含主要生物堿是苦參堿和氧化苦參堿。
11、
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連的有效成分主要是生物堿，已經(jīng)分離出來的生物堿有小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿等。其中以小檗堿含量最高(可達(dá)10%)，《中國藥典》以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。
【正確答案】 C
【答案解析】 黃連的有效成分主要是生物堿，已經(jīng)分離出來的生物堿有小檗堿、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿和木蘭堿等。其中以小檗堿含量最高(可達(dá)10%)，《中國藥典》以鹽酸小檗堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。
【正確答案】 D
【答案解析】 洋金花：《中國藥典》以硫酸阿托品、氫溴酸東莨菪堿為指標(biāo)成分進(jìn)行定性鑒定和含量測(cè)定。
【正確答案】 E
【答案解析】 馬錢子所含生物堿主要是士的寧(又稱番木鱉堿)和馬錢子堿，前者約占總生物堿的45%，是主要的有效成分，亦是有毒成分。
12、
【正確答案】 C
【答案解析】 現(xiàn)代藥理研究表明，莨菪堿及其外消旋體阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解救有機(jī)磷中毒和散瞳作用;東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性外，還有鎮(zhèn)靜、麻醉作用。
【正確答案】 E
【答案解析】 現(xiàn)代臨床及藥理學(xué)研究表明，苦參總生物堿具有消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒和調(diào)節(jié)免疫等作用。
【正確答案】 B
【答案解析】 黃連生物堿的生物活性：
藥理實(shí)驗(yàn)表明，其主要成分小檗堿有明顯的抗菌、抗病毒作用，小檗堿、黃連堿、巴馬丁、藥根堿等原小檗型生物堿還具有明顯的抗炎、解痙、抗?jié)�、免疫調(diào)節(jié)及抗癌等作用。
【正確答案】 A
【答案解析】 麻黃生物堿的生物活性：
藥理實(shí)驗(yàn)表明，麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)作用，能興奮大腦、中腦、延髓和呼吸循環(huán)中樞;有類似腎上腺素樣作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用;甲基麻黃堿有舒張支氣管平滑肌作用等。
13、
【正確答案】 C
【答案解析】 漂白粉顯色反應(yīng)：在小檗堿的酸性水溶液中加入適量的漂白粉(或通入氯氣)，小檗堿水溶液即由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。
【正確答案】 D
【答案解析】 麻黃堿不與一般生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反應(yīng)。在麻黃堿的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸銅試劑和氫氧化鈉各2滴，即產(chǎn)生棕色沉淀。在麻黃堿和偽麻黃堿的水溶液中加硫酸銅試劑，隨即加氫氧化鈉試劑呈堿性，溶液呈藍(lán)紫色，再加乙醚振搖分層，乙醚層為紫紅色，水層為藍(lán)色。
【正確答案】 E
【答案解析】 莨菪堿(或阿托品)在氯化汞的乙醇溶液中發(fā)生反應(yīng)生成黃色沉淀，加熱后沉淀變?yōu)榧t色。因?yàn)檩馆袎A的堿性較強(qiáng)，加熱時(shí)能使氯化汞轉(zhuǎn)變成氧化汞(磚紅色)。
【正確答案】 A
【答案解析】 樟柳堿含有的是羥基莨菪酸，由于與苯環(huán)所連的碳原子上四個(gè)鍵全被取代，不能發(fā)生分子內(nèi)雙鍵重排，生成醌樣結(jié)構(gòu)。故不能發(fā)生Vitali反應(yīng)。
14、
【正確答案】 E
【答案解析】 苦參堿的溶解性比較特殊，不同于一般的叔胺堿，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參堿是苦參堿的氮氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強(qiáng)，易溶于水，難溶于乙醚，但可溶于氯仿。
【正確答案】 D
【答案解析】 具有酚羥基或羧基的生物堿：這類生物堿稱為兩性生物堿，既可溶于酸水溶液，也可溶于堿水溶液。具有酚羥基的生物堿(常稱為酚性生物堿)，可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡;具有羧基的生物堿可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。
【正確答案】 A
【答案解析】 小檗堿鹽酸鹽在水中溶解度較小，為1：500，較易溶于沸水，難溶于乙醇;而硫酸鹽和磷酸鹽在水中的溶解度較大，分別為1：30和1：15。
【正確答案】 C
【答案解析】 麻黃堿鹽與偽麻黃堿鹽的溶解性能也不完全相同，如草酸麻黃堿難溶于水，而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于三氯甲烷，而鹽酸偽麻黃堿可溶于三氯甲烷。
15、
【正確答案】 C
【正確答案】 E
【正確答案】 D
【正確答案】 B
【答案解析】 考察生物堿代表化合物
16、
【正確答案】 B
【正確答案】 C
【正確答案】 A
【正確答案】 E
【正確答案】 D
17、
【正確答案】 A
【正確答案】 D
【正確答案】 E
【正確答案】 C
18、
【正確答案】 A
【答案解析】 醇苷是通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷，醇苷是屬于氧苷的。
【正確答案】 B
【正確答案】 E
【答案解析】 麥芽糖屬于二糖，因此苷元上的氮與麥芽糖端基端基碳脫水形成的苷是二糖苷。
19、
【正確答案】 A
【正確答案】 E
【正確答案】 C
20、
【正確答案】 A
【答案解析】 Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來檢識(shí)糖和苷類化合物。
【正確答案】 B
【答案解析】 水解得到的苯甲醛具有特殊的香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色的反應(yīng)也可用來鑒定苦杏仁苷的存在。
【正確答案】 A
【答案解析】 Molish反應(yīng)：常用的試劑由濃硫酸和α-萘酚組成。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成單糖，在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成糠醛類化合物。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來檢識(shí)糖和苷類化合物。
21、
【正確答案】 E
【答案解析】 在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為Borntrager反應(yīng)。
【正確答案】 C
【答案解析】 無色亞/甲藍(lán)顯色試驗(yàn)
無色亞甲藍(lán)乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。
22、
【正確答案】 E
【正確答案】 A
【正確答案】 C
【正確答案】 B
【正確答案】 D
23、
【正確答案】 A
【答案解析】 二蒽酮類化合物C10-C10’鍵易于斷裂，生成蒽酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A，就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。
【正確答案】 C
【答案解析】 與苷元連接的二糖常見的有龍膽二糖、麥芽糖、冬綠糖、蠶豆糖、昆布二糖、槐糖、蕓香糖、新橙皮糖等。
【正確答案】 E
【答案解析】 二萜是由20個(gè)碳原子、4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類衍生物。絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。二萜多以樹脂、內(nèi)酯或苷等形式廣泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等;有些已是臨床常用的藥物。
【正確答案】 E
【答案解析】 二萜是由20個(gè)碳原子、4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類衍生物。絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。二萜多以樹脂、內(nèi)酯或苷等形式廣泛存在于自然界。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等;有些已是臨床常用的藥物。
24、
【正確答案】 E
【答案解析】 在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為Borntrager反應(yīng)。
【正確答案】 C
【答案解析】 無色亞/甲藍(lán)顯色試驗(yàn)
無色亞甲藍(lán)乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。
25、
【正確答案】 A
【答案解析】 無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。
【正確答案】 E
【答案解析】 Kestig-Craven反應(yīng)：當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反應(yīng)，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用于與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。
【正確答案】 C
【答案解析】 蒽醌類化合物如具有α-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+ 、Mg2+ 等金屬離子形成絡(luò)合物。
26、
【正確答案】 B
【正確答案】 D
【正確答案】 E
【答案解析】 本組題考查醌類化合物的顯色反應(yīng)。
無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。在堿性溶液中，羥基蒽醌類化合物顏色變成紅色-紫紅色(Borntrager反應(yīng))，茜草素分子結(jié)構(gòu)中具有鄰位酚羥基，與金屬離子絡(luò)合(如醋酸鎂)顯藍(lán)色。
27、
【正確答案】 A
【答案解析】 大黃的主要化學(xué)成分為大黃酚、蘆薈大黃酚、大黃素、大黃素甲醚、大黃酸，其化學(xué)結(jié)構(gòu)類型均為蒽醌類。
【正確答案】 A
【答案解析】 虎杖主要含有蒽醌類化合物，此外還含有二苯乙烯類、黃酮類、水溶性多糖和鞣質(zhì)等成分。
28、
【正確答案】 A
【答案解析】 6，7-呋喃駢香豆素型(線型)：此型以補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型。例如香柑內(nèi)酯、花椒毒內(nèi)酯、歐前胡內(nèi)酯、紫花前胡內(nèi)酯等，其中紫花前胡內(nèi)酯為未經(jīng)降解的二氫呋喃香豆素。
【正確答案】 B
【答案解析】 7，8-呋喃駢香豆素型(角型)：此型以白芷內(nèi)酯為代表。白芷內(nèi)酯又名異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯，故又稱異補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型。如異香柑內(nèi)酯，茴芹內(nèi)酯。
【正確答案】 E
【答案解析】 6，7-吡喃駢香豆素(線型)：此型以花椒內(nèi)酯為代表，如美花椒內(nèi)酯。
【正確答案】 C
【答案解析】 7，8-吡喃駢香豆素(角型)：此型以邪蒿內(nèi)酯為代表，如沙米丁(samidin)和維斯納丁(visnadin)。
29、
【正確答案】 A
【正確答案】 E
30、
【正確答案】 C
【答案解析】 Gibb反應(yīng)：Gibb試劑是2，6-二氯(溴)苯醌氯亞胺，它在弱堿性條件下可與酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。
【正確答案】 D
【答案解析】 Borntrager反應(yīng)：在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為Borntrager反應(yīng)。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成羥基蒽醌后才能呈色，其機(jī)理是形成了共軛體系。
【正確答案】 D
【答案解析】 Kedde反應(yīng)：又稱3，5-二硝基苯甲酸試劑反應(yīng)。取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入3，5-二硝基苯甲酸試劑(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氫氧化鉀溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈紅色或紫紅色。
本試劑可用于強(qiáng)心苷紙色譜和薄層色譜顯色劑，噴霧后顯紫紅色，幾分鐘后褪色。
【正確答案】 D
【答案解析】 異羥肟酸鐵反應(yīng)：由于香豆素類具有內(nèi)酯環(huán)，在堿性條件下可開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸，然后再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。
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