2018執(zhí)業(yè)藥師《中藥知識一》練習題及答案詳解(5)

　　31、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 苦杏仁苷是一種氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。

　　苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色，此反應(yīng)也可用來鑒定苦杏仁苷的存在。

　　32、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類衍生物。

　　33、

　　【正確答案】 BD

　　【答案解析】 Borntrager反應(yīng)：在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅至紫紅色，稱為Borntrager反應(yīng)。在選項中BD屬于羥基蒽醌類。甘草酸屬于皂苷類;咖啡酸屬于有機酸類;蘆薈苷屬于結(jié)晶性蒽酮碳苷。

　　34、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 無色亞/甲藍顯色試驗

　　無色亞甲藍乙醇溶液(1mg/ml)專用于檢出苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍色斑點，可與蒽醌類區(qū)別。

　　Kestig-Craven反應(yīng)

　　當苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯的醇溶液反應(yīng)，呈藍綠色或藍紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用于與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。

　　35、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣餾出，可據(jù)此進行提取、精制。

　　香豆素中分子量小的有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾，并能升華。香豆素苷多數(shù)無香味和揮發(fā)性，也不能升華。

　　36、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 《中國藥典》采用高效液相色譜法測定藥材中大黃素和虎杖苷含量，大黃素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。藥材儲藏置干燥處，防霉、防蛀。

　　37、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 香豆素類及其苷因分子中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱稀堿溶液中內(nèi)酯環(huán)可以開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽，加酸又可重新閉環(huán)成為原來的內(nèi)酯。但長時間在堿中放置或UV光照射，則可轉(zhuǎn)變?yōu)榉�(wěn)定的反鄰羥基桂皮酸鹽，再加酸就不能環(huán)合成內(nèi)酯環(huán)。香豆素與濃堿共沸，往往得到酚類或酚酸等裂解產(chǎn)物。因此用堿液提取香豆素時，必須注意堿液的濃度，并應(yīng)避免長時間加熱，以防破壞內(nèi)酯環(huán)。

　　7位甲氧基香豆素較難開環(huán)，這是因為7-OCH3的供電子效應(yīng)使羰基碳的親電性降低，7-羥基香豆素在堿液中由于酚羥基酸性成鹽，更難水解。

　　38、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 Kedde反應(yīng)為強心苷的顏色反應(yīng)。

　　39、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 香豆素母體本身無熒光，而羥基香豆素在紫外光下多顯出藍色熒光，在堿溶液中熒光更為顯著。

　　香豆素類熒光與分子中取代基的種類和位置有一定關(guān)系：

　　1)在C-7位引入羥基即有強烈的藍色熒光,加堿后可變?yōu)榫G色熒光;

　　2)在C-8位再引入羥基，則熒光減至極弱，甚至不顯熒光。呋喃香豆素多顯藍色熒光，熒光性質(zhì)常用于色譜法檢識香豆素。

　　40、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 可將香豆素分為五大類，即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類、異香豆素類及其他香豆素類。

　　41、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 簡單香豆素類

　　絕大部分香豆素在C-7位都有含氧基團存在，僅少數(shù)例外。傘形花內(nèi)酯，即7-羥基香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常見的基團有羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯氧基等。異戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以C-6和C-8上出現(xiàn)較多，如茵芋苷。

　　42、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 木脂素木脂素為C6-C3結(jié)構(gòu)，多數(shù)為無色或白色結(jié)晶，但新木脂素不易結(jié)晶。木脂素多數(shù)不揮發(fā)，少數(shù)如去甲二氫愈創(chuàng)酸能升華，游離木脂素偏親脂性，難溶于水，能溶于苯、三氯甲烷、乙醚、乙醇等。與糖結(jié)合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。

　　43、

　　【正確答案】 CDE

　　【答案解析】 單糖類：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等;

　　雙糖類：槐糖(glc1—2 glc)、龍膽二糖(glc1—6glc、蕓香糖(rha1—6glc)、新橙皮糖(rha1—2glc)、刺槐二糖(rha1—6gal))等。

　　44、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 鎂鹽：常用乙酸鎂甲醇溶液為顯色劑，本反應(yīng)可在紙上進行。試驗時在濾紙上滴加一滴供試液，噴以乙酸鎂的甲醇溶液，加熱干燥，在紫外光燈下觀察。二氫黃酮、二氫黃酮醇類可顯天藍色熒光，若具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃至橙黃乃至褐色。

　　45、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 蘆丁溶解度在冷水中為1：10000，沸水中為1：200，沸乙醇中為1：60，沸甲醇中為1：7，可溶于乙醇、吡啶、甲酰胺、甘油、丙酮、冰乙酸和乙酸乙酯中，不溶于苯、乙醚、三氯甲烷和石油醚。

　　蘆丁分子中因含有鄰二酚羥基，性質(zhì)不太穩(wěn)定，暴露在空氣中能緩緩變?yōu)榘岛稚�，在堿性條件下更容易被氧化分解。硼酸鹽能與鄰二酚羥基結(jié)合，達到保護的目的，故在堿性溶液中加熱提取蘆丁時，往往加入少量硼砂。

　　46、

　　【正確答案】 ABC

　　47、

　　【正確答案】 AE

　　48、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 蘆丁是槐米的主要有效成分，屬于黃酮類化合物，結(jié)構(gòu)中含有鄰二酚羥基，故可發(fā)生金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)，常見有：

　　鋁鹽：三氯化鋁、硝酸鋁;

　　鉛鹽：乙酸鉛及堿式乙酸鉛;

　　鋯鹽：二氯氧化鋯;

　　鎂鹽：乙酸鎂;

　　氯化鍶：SrCl2;

　　三氯化鐵;

　　四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)是二氫黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。

　　49、

　　【正確答案】 ABC

　　【答案解析】 莪術(shù)醇和青蒿素是倍半萜類，而不是二萜類。

　　50、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 環(huán)烯醚萜類化合物具有廣泛的生物活性，如具保肝、利膽、降血糖血脂、抗炎等作用。

　　51、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 萜類化合物是一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個或2個以上異戊二烯單位(5C單位)結(jié)構(gòu)特征的不同飽和程度的衍生物。

　　52、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 萜類在揮發(fā)油的組成成分中所占比例最大，主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物，其含氧衍生物多是該油中生物活性較強或具芳香嗅味的主要成分。

　　53、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 本題考查揮發(fā)油的通性，ABCDE都是其特點。

　　54、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 螺旋甾烷屬于甾體皂苷。

　　55、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 一般B/C和C/D環(huán)的稠合為反式，A/B環(huán)有反式也有順式。

　　56、

　　【正確答案】 AD

　　【答案解析】 皂苷分為甾體皂苷和三萜皂苷兩種。

　　57、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 三萜的種類很多，但以皂苷形式存在的三萜類型并不多，較為常見的有羊毛甾烷型、達瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型，其中前兩種屬于四環(huán)三萜，后三種則屬于五環(huán)三萜。螺旋甾烷型屬于甾體皂苷。

　　58、

　　【正確答案】 ADE

　　【答案解析】 五環(huán)三萜(pentacyclic triterpenoids)主要類型包括齊墩果烷型、烏蘇烷型和羽扇豆烷型等。

　　59、

　　【正確答案】 ACDE

　　【答案解析】 皂苷溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。因此在制備中藥注射劑時必須對其溶血性進行考察，但口服無溶血作用，可能與其在胃腸道不被吸收或被破壞有關(guān)。各類皂苷的溶血強度是不同的，可用溶血指數(shù)來表示，溶血指數(shù)是在一定條件下能使血液中紅細胞完全溶解的最低溶血濃度，例如甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000。從一藥材浸液及其提純皂苷溶液的溶血指數(shù)，可以推算出樣品中所含皂苷的粗略含量。

　　皂苷之所以能溶血是因為多數(shù)皂苷能與紅細胞壁上的膽固醇結(jié)合形成不溶于水的復(fù)合物，破壞紅細胞的滲透性，導(dǎo)致胞內(nèi)滲透壓增加而崩解。但并不是所有的皂苷都有溶血現(xiàn)象，這種現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，例如人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但是經(jīng)過分離后的以人參三醇及齊墩果酸為苷元的人參皂苷卻有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元的人參皂苷則有抗溶血作用。皂苷的溶血活性還和糖部分有關(guān)，單糖鏈皂苷作用顯著，某些雙糖鏈皂苷則無溶血作用，但經(jīng)酶轉(zhuǎn)化成單糖鏈皂苷后便有了溶血作用。

　　60、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 考察皂苷性質(zhì)

　　1.性狀：多數(shù)具有苦而辛辣味，對人體黏膜有強烈的刺激性，鼻內(nèi)黏膜尤其敏感;具有吸濕性。

　　2.酸性：多數(shù)三萜皂苷多呈酸性;大多數(shù)甾體皂苷呈中性。

　　3.溶解性：極性較大;在含水正丁醇中有較大的溶解度;有助溶性能，可促進其他成分在水中的溶解。

　　4.發(fā)泡性：水溶液經(jīng)強烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷具有降低水溶液表面張力的緣故。

　　5.溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞而溶血作用，這是因為多數(shù)皂苷能與膽甾醇結(jié)合生成不溶性的分子復(fù)合物。

　　(人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象，但經(jīng)分離后，人參三醇及齊墩果酸為苷元(B型和C型)的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元(A型)人參皂苷則有抗溶血作用。)

　　溶血指數(shù)：在一定條件(等滲、緩沖溶液及恒溫)下能使同一動物來源的血液中紅細胞完全溶解的最低溶血濃度。

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