2018執(zhí)業(yè)藥師《中藥知識一》練習題及答案詳解(5)

　　參考答案

　　1、

　　【正確答案】 ABE

　　【答案解析】 可作為超臨界流體的物質很多，如二氧化碳、一氧化二氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨、二氯二氟甲烷等，其中以二氧化碳最為常用。

　　2、

　　【正確答案】 ABC

　　【答案解析】 從藥材中提取化學成分的方法有溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法等。

　　用溶劑法提取中藥材的有效成分，常用的方法有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超聲提取法和超臨界萃取法等。

　　3、

　　【正確答案】 ABDE

　　4、

　　【正確答案】 BDE

　　【答案解析】 (1)二氧化碳超臨界流體的特點：①不殘留有機溶劑、萃取速度快、收率高、工藝流程簡單、操作方便;②無傳統(tǒng)溶劑法提取的易燃易爆的危險;減少環(huán)境污染，無公害;產(chǎn)品是純天然的;③因萃取溫度低，適用于對熱不穩(wěn)定物質的提取;④萃取介質的溶解特性容易改變，在一定溫度下只需改變其壓力;⑤還可加入夾帶劑，改變萃取介質的極性來提取極性物質;⑥適于極性較大和分子量較大物質的萃取;⑦萃取介質可循環(huán)利用，成本低;⑧可與其他色譜技術聯(lián)用及IR、MS聯(lián)用，可高效快速地分析中藥及其制劑中的有效成分。

　　(2)局限性：①對脂溶性成分溶解能力強，而對水溶性成分溶解能力弱;②設備造價高而導致產(chǎn)品成本中的設備折舊費比例過大;③更換產(chǎn)品時清洗設備較困難。

　　(3)夾帶劑的作用：夾帶劑作為亞臨界組分，揮發(fā)度介于超臨界流體與被萃取溶質之間，以液體形式和相對小的量加入超臨界流體中。其作用在于：①改善或維持選擇性;②提高難揮發(fā)溶質的溶解度。一般，具有很好溶解性能的溶劑，也往往是很好的夾帶劑，如甲醇、乙醇、丙酮和乙腈等。

　　5、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 超聲提取法是采用超聲波輔助溶劑進行提取的方法。超聲波是一種彈性機械振動波，它是指傳播的振動頻率在彈性介質中高達20kHz的一種機械波。由于超聲波可產(chǎn)生高速、強烈的空化效應和攪拌作用，因此能破壞植物藥材的細胞，使提取溶劑能滲透到藥材的細胞中，從而加速藥材中的有效成分溶解于溶媒中，提高有效成分的提取率。超聲波提取不會改變有效成分的化學結構，并可縮短提取時間，提高提取效率，為有效成分的提取常用方法之一。

　　6、

　　【正確答案】 CD

　　【答案解析】 考察反相色譜填料。

　　常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料是指普通硅膠上鍵合長度不同的烴基(-R)，形成親油表面。烴基(-R)主要有乙基(-C2H5)、辛基(-C8H17)和十八烷基(-C18H37)。

　　7、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 中藥化學成分分子大小各異，分子量從幾十到幾百萬，故也可據(jù)此進行分離。常用的有透析法、凝膠過濾法、超濾法、超速離心法等。

　　膜分離法：在常壓下，選擇性的使溶劑和小分子物質通過透析膜，大分子不能通過，以達到分離純化的目的，從本質上講它是一種溶液相的分子篩作用。

　　8、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 洗脫液的選擇：洗脫液可選擇水、甲醇、乙醇、丙酮、不同濃度的酸堿液等。根據(jù)吸附作用的強弱可選擇不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑對各類成分進行粗分。其一般方法如下：①用適量水洗，洗下單糖、鞣質、低聚糖、多糖等極性物質，用薄層色譜檢識，防止極性大的皂苷被洗下;②70%乙醇洗，洗脫液中主要為皂苷，但也含有酚性物質、糖類及少量黃酮，實驗證明30%乙醇不會洗下大量的黃酮類化合物;③3%～5%堿溶液洗，可洗下黃酮、有機酸、酚性物質和氨基酸;④10%酸溶液洗，可洗下生物堿、氨基酸;⑤丙酮洗，可洗下中性親脂性成分。

　　9、

　　【正確答案】 BCE

　　【答案解析】 理想的溶劑必須具備下列條件：

　　(1)不與重結晶物質發(fā)生化學反應。

　　(2)在較高溫度時能夠溶解大量的待重結晶物質;而在室溫或更低溫度時，只能溶解少量的待重結晶物質。

　　(3)對雜質的溶解度或者很大(待重結晶物質析出時，雜質仍留在母液中)或者很小(待重結晶物質溶解在溶劑里，用過濾除去雜質)。

　　(4)溶劑的沸點較低，容易揮發(fā)，易與結晶分離除去。

　　(5)無毒或毒性很小，便于操作。

　　10、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 用兩種以上不同溶劑的極性和溶解性差異進行分離：

　　在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性，使一部分物質沉淀析出，從而實現(xiàn)分離。常見如在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白質等水溶性雜質(水/醇法);或在濃縮乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋，放置以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(醇/水法);或在乙醇濃縮液中加入數(shù)倍量乙醚(醇/醚法)或丙酮(醇/丙酮法)，可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等類雜質則留存在母液中等。

　　11、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 常用反相硅膠薄層及柱色譜的填料系將普通硅膠經(jīng)下列方式進行化學修飾，鍵合上長度不同的烴基(R)、形成親油表面而成。

　　根據(jù)烴基(-R)長度為乙基(-C2H5)還是辛基(-C8H17)或十八烷基(-C18H37)，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18。

　　12、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 核磁共振包括核磁共振氫譜(1H-NMR)和核磁共振碳譜(13C-NMR)，分別提供氫和碳的信息。

　　核磁共振氫譜常用參數(shù)有3個，即化學位移(氫的類型)、峰面積(氫的數(shù)目)、峰的裂分和耦合常數(shù)(氫與氫間的相互影響)。

　　13、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 最常用的光譜是紅外光譜(IR)，最常用的色譜是薄層色譜(TLC)、氣相色譜(GC)、高效液相色譜(HPLC)和毛細管電泳(CE)，近來又出現(xiàn)了X射線粉末衍射指紋圖譜。

　　14、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 純度檢查的方法很多，如檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、敏銳的熔點等。最常應用的是各種色譜方法包括：氣相色譜法、薄層色譜法和高效液相色譜法。

　　15、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 中藥化學是運用現(xiàn)代科學理論與方法研究中藥中化學成分的一門學科。其研究內容包括各類中藥化學成分(主要是生理活性成分或藥效成分)的結構特點、物理化學性質、提取分離方法以及主要類型化學成分的結構鑒定等。

　　16、

　　【正確答案】 ABCD

　　【答案解析】 吲哚類生物堿：這類生物堿來源于色氨酸，其數(shù)目較多，結構復雜，多具有顯著的生物活性。主要分布于馬錢科、夾竹桃科、茜草科等。吲哚類生物堿主要由色氨酸衍生而成，根據(jù)其結構特點，主要分為四類。

　　1)簡單吲哚類：如板藍根、大青葉中的大青素B，蓼藍中的靛青苷等。

　　2)色胺吲哚類：此類化合物中含有色胺部分。結構較簡單。如吳茱萸中的吳茱萸堿。

　　3)單萜吲哚類：這類生物堿的結構較復雜，如蘿芙木中的利血平、番木鱉中的士的寧等。

　　4)雙吲哚類：雙吲哚類是由兩分子單Ⅱ引哚類生物堿聚合而成的衍生物，如長春花中具有抗癌作用的長春堿和長春新堿。

　　17、

　　【正確答案】 ACD

　　【答案解析】 本題考查生物堿的分類。

　　山莨菪堿、阿托品、樟柳堿屬于莨菪烷類生物堿，是由莨菪醇類和芳香族有機酸結合生成的一元酯類化合物。

　　18、

　　【正確答案】 CE

　　【答案解析】 異喹啉類生物堿——這類生物堿具有異喹啉或四氫異喹啉的基本母核。

　　1.簡單異喹啉類

　　2.芐基異喹啉類

　�、�1-芐基異喹啉

　　如罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿。

　�、陔p芐基異喹啉

　　為兩個芐基異喹啉通過1～3醚鍵相連接的一類生物堿。如北豆根中的蝙蝠葛堿、漢防己中的漢防己甲素和乙素。

　　3.原小檗堿類

　　可看成由兩個異喹啉環(huán)稠合而成，依據(jù)兩者結構母核中C環(huán)氧化程度不同，分為小檗堿類和原小檗堿類。前者多為季銨堿，如黃連、黃柏、三顆針中的小檗堿;后者多為叔胺堿，如延胡索中的延胡索乙素。

　　4.嗎啡烷類

　　如罌粟中的嗎啡、可待因，青風藤中的青風藤堿。

　　19、

　　【正確答案】 ACE

　　【答案解析】 生物堿：指來源于生物界的一類含氮有機化合物。大多有較復雜的環(huán)狀結構，氮原子結合在環(huán)內(少數(shù)例外，如麻黃堿，N不在環(huán)上);多呈堿性，可與酸成鹽(少數(shù)例外，呈中性，如咖啡堿，甚至有的生物堿是酸堿兩性或微弱的酸性。)多具有顯著的生理活性。

　　20、

　　【正確答案】 DE

　　【答案解析】 植物的酸水提取液中常含有的蛋白質、多肽、氨基酸、鞣質等成分也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀，應注意假陽性。通常需采用3種以上試劑分別進行反映，如果均能產(chǎn)生沉淀反應，可判斷為陽性。

　　21、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 應該注意的是，少數(shù)生物堿不與一般的生物堿沉淀試劑反應，如麻黃堿、嗎啡、咖啡堿等需用其他檢識反應鑒別。而植物的酸水提取液中常含有蛋白質、多肽、氨基酸、鞣質等一些非生物堿類成分，它們也能與生物堿沉淀試劑作用產(chǎn)生沉淀，同時，大多數(shù)中藥的提取液顏色較深，影響結果的觀察。

　　22、

　　【正確答案】 ABDE

　　【答案解析】 親水性生物堿

　　(1)季銨型生物堿：這類生物堿為離子型化合物，易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇及正丁醇等極性較大的有機溶劑，難溶于親脂性有機溶劑。

　　(2)含N-氧化物結構的生物堿：這類生物堿具配位鍵結構，可溶于水，如氧化苦參堿。

　　(3)小分子生物堿：少數(shù)分子較小而堿性較強的生物堿，既可溶于水，也可溶于三氯甲烷，如麻黃堿、煙堿等。

　　(4)酰胺類生物堿：由于酰胺在水中可形成氫鍵，所以在水中有一定的溶解度，如秋水仙堿、咖啡堿。

　　生物堿鹽一般易溶于水，但某些生物堿鹽難溶于水，如小檗堿鹽酸鹽、麻黃堿草酸鹽等。

　　23、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 生物堿沉淀反應主要用于檢查中藥或中藥制劑中生物堿的有無，在生物堿的定性鑒別中，這些試劑可用于試管定性反應，或作為薄層色譜和紙色譜的顯色劑(常用碘化鉍鉀試劑)。另外，在生物堿的提取分離中還可作為追蹤、指示終點。個別沉淀試劑可用于分離、純化生物堿，如雷氏銨鹽可用于沉淀、分離季銨堿。某些能產(chǎn)生組成恒定的沉淀物的生物堿沉淀反應，還可用于生物堿的定量分析，如生物堿與硅鎢酸試劑能生成穩(wěn)定的沉淀，可用于含量測定。

　　24、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 莨菪堿與Vitali試劑發(fā)生的是顯色反應，而題目問的是與“沉淀試劑”反應，莨菪堿是由莨菪酸和莨菪醇縮合形成的酯，而Vitali反應為莨菪酸的特征顯色反應，故B不能選。

　　25、

　　【正確答案】 AC

　　【答案解析】 本題考查了洋金花所含生物堿主要成分的堿性與結構的關系。洋金花所含的生物堿主要是莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中莨菪堿堿性最強;東莨菪堿和樟柳堿由于6，7位氧環(huán)立體效應的影響，堿性較弱;山莨菪堿分子中6位羥基的立體效應影響較東莨菪堿小，堿性介于二者之間。

　　26、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 與苷元連接的二糖常見的有龍膽二糖、麥芽糖、冬綠糖、蠶豆糖、昆布二糖、槐糖、蕓香糖、新橙皮糖等。

　　27、

　　【正確答案】 ABD

　　【答案解析】 苷類化合物由苷元和糖兩部分組成：切斷苷鍵有的可用酸、堿催化等化學方法，有的需采用酶和微生物等生物學方法。

　　28、

　　【正確答案】 ABCDE

　　【答案解析】 單糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和鄰二醇基結構單元。這些結構容易被氧化。通常醛(酮)基最易被氧化，伯醇次之。

　　29、

　　【正確答案】 ABCE

　　【答案解析】 酸催化水解的規(guī)律：酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子密度及其空間環(huán)境有密切關系。苷元結構有利于苷鍵原子質子化的，易于水解。

　　(1)按苷鍵原子的不同，酸水解由易到難：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。

　　(因為N易接受質子，易水解，C上無共享電子對，不易質子化。)

　　(2)呋喃糖苷較吡哺糖苷易水解，水解速率大50～100倍。

　　這是由于五元呋喃環(huán)的平面性使各取代基處于重疊位置，空間張力大，形成水解中間體后可使張力減少，故有利于水解。所以在多糖中果糖最易被水解下來。

　　(3)酮糖較醛糖易水解。因為酮糖大多為呋喃糖結構，而且酮糖端基上接有一個大基團-CH2OH，水解形成的中間體可以減少分子中的立體障礙，使反應有利于水解的方向。

　　(4)吡哺糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序為五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，則最難水解。

　　(5)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　　(6)芳香屬苷如酚苷因苷元部分有供電子結構，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷等要容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用酸，只加熱也可能水解成苷元。

　　(7)苷元為小基團者，苷鍵橫鍵的比豎鍵的易于水解，因為橫鍵上原子易于質子化。苷元為大基團者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易于水解，因為苷的不穩(wěn)定性促使水解。

　　(8)N-苷最易水解，但當N處于苷元中酰胺N或嘧啶N位置時，N-苷也難水解。

　　30、

　　【正確答案】 BCDE

　　【答案解析】 堿催化水解　一般的苷鍵對稀堿應該相當穩(wěn)定，不易被堿催化水解，但苷鍵具有酯的性質時，如苷元為酸、酚、有羰基共軛的烯醇類或成苷的羥基β位有吸電子基取代者，遇堿就能水解。如水楊苷、4-羥基香豆素苷、藏紅花苦苷等都可為堿所水解。對于苷鍵β位有吸電子基團者，在堿液中易發(fā)生消除反應，而得到脫水苷元，例如藏紅花苦苷通過堿水解生成雙烯醛。

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