復(fù)習(xí)總結(jié)：維生素A醋酸酯

    性質(zhì)：

    溶解性：微黃色或黃色透明的粘稠液體，易溶于乙醇、丙酮、乙醚、石油醚，不溶于水。

    具有紫外吸收。

    在無氧或其它氧化劑存在時，在酸性或堿性溶液中，加熱可水解生成游離生育酚；在有氧或其它氧化劑存在時，則進(jìn)一步氧化生成醌型化合物。在堿性條件下加熱，這種氧化作用更易發(fā)生。

    鑒別試驗：

    ⑴硝酸反應(yīng)：取本品約30mg，加無水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，搖勻，在75℃加熱約15min，溶液應(yīng)顯橙紅色。

    ⑵水解后氧化反應(yīng)：取本品約10mg，加醇制氫氧化鉀試液2ml，煮沸5min，放冷，加水4ml與乙醚10ml，振搖、靜置使分層，取乙醚液2ml，加2，2‘-聯(lián)吡啶的乙醇溶液（0.5→100）數(shù)滴和三氯化鐵的乙醇溶液（0.2→100）數(shù)滴，應(yīng)顯血紅色。

    ⑶紫外光譜法。

    ⑷薄層色譜法。

    特殊雜質(zhì)：

    游離維生素E.利用游離維生素E的還原性，用硫酸鈰滴定液（0.01mol/L）滴定，以二苯胺為指示劑，限量為2.15%.含量測定：

    ⑴氣相色譜法：載氣：氮氣；固定相：硅酮（OV-17），涂布于經(jīng)酸洗并硅烷化處理的硅藻土或高分子小球上；檢測器：氫火焰離子化檢測器；理論板數(shù)：按維生素E峰計算應(yīng)不低于500；維生素E與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的分離度應(yīng)大于2.內(nèi)標(biāo)：正三十二烷。

    ⑵高效液相色譜法：C18柱；流動相為甲醇：水（49：1）；紫外檢測器；波長292nm.維生素B1結(jié)構(gòu)：維生素B1（鹽酸硫胺）是由氨基嘧啶環(huán)和噻唑環(huán)通過央甲基連接而成的季銨化合物，噻唑環(huán)上季銨及嘧啶環(huán)上氨基，為兩個堿性基團(tuán)，可與酸成鹽。

    性質(zhì)：

    溶解性：本品在水中易溶，水溶液顯酸性反應(yīng)。在乙醇中微溶，在乙醚中不溶。

    具有紫外吸收。

    在堿性中遇氧化劑，如鐵氰化鉀，可被氧化為具有熒光的硫色素，后者溶液正丁醇中呈藍(lán)色熒光。

    分子中含有兩個雜環(huán)，故可與某些生物堿沉淀試劑反應(yīng)生成組成恒定的沉淀。

    鑒別試驗⑴硫色素反應(yīng)方法：取本品約5mg，加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后，加鐵氰化鉀試液0.5ml與正丁醇5ml，強(qiáng)力振搖2min，放置使分層，上面的醇層顯強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光。加酸使成酸性，熒光即消失。再加堿使成堿性，熒光又顯出。

    原理：維生素B1在堿性溶液中，可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素。硫色素溶于正丁醇（或異丁醇等）中，顯藍(lán)色熒光。

    ⑵沉淀反應(yīng)維生素B1與碘化汞生成淡黃色沉淀維生素B1與碘生成紅色沉淀維生素B1與硅鎢酸生成白色沉淀含量測定方法有：硅鎢酸重量法、硫色素?zé)晒夥ā⒎撬�溶液滴定法和紫外分光光度法�?/P>

    中國藥典收載紫外分光光度法維生素C結(jié)構(gòu)：維生素C分子結(jié)構(gòu)中具有二烯醇結(jié)構(gòu)和內(nèi)酯環(huán)，且有二個手性碳原子（C4、C5），因此不僅使維生素C性質(zhì)極為活潑，且具旋光性。

    性質(zhì)：

    溶解性：維生素C在水中易溶，水溶液呈酸性，在乙醇中略溶，在氯仿或乙醚中不溶。

    結(jié)構(gòu)遇糖類相似，也具糖的性質(zhì)。

    分子中二烯醇基具極強(qiáng)的還原性，易被氧化為二酮基而成為去氫抗維生素C，加氫又可還原為維生素C.在堿性溶液或強(qiáng)酸性溶液中能進(jìn)一步水解為二酮古羅糖酸。

    C3-OH由于受共軛效應(yīng)的影響，酸性較強(qiáng)；C2-OH的酸性極弱，故維生素C一般表現(xiàn)為一元酸，能與碳酸氫鈉作用生成鈉鹽。

    分子中有兩個手性碳原子，故有四個光學(xué)異構(gòu)體，其中L（+）-維生素C活性最強(qiáng)。

    維生素C和碳酸鈉作用可生成單鈉鹽，不致發(fā)生水解，因雙鍵使內(nèi)酯環(huán)變得較穩(wěn)定；但在強(qiáng)堿中，內(nèi)酯環(huán)可水解，生成酮酸鹽。

    維生素C有共軛雙鍵，在稀礦酸溶液中，在245nm波長處有最大吸收；若在中性或堿性條件下，則紅移至265nm處。

    鑒別試驗：

    ⑴與硝酸反應(yīng)方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加硝酸銀試液0.5ml，即生成銀的黑色沉淀。

    原理：維生素C分子中有二烯醇基，具強(qiáng)還原性，可被硝酸銀氧化為去氫維生素C，同時可產(chǎn)生黑色銀沉淀。

    ⑵與2，6-二氯靛酚反應(yīng)方法：取本品0.2g，加水10ml溶解。取該溶液5ml，加2，6-二氯靛酚試液1～2滴，試液的顏色即消失。

    原理：2.6-二氯靛酚為一染料，其氧化型在酸性介質(zhì)中為玫瑰紅色，堿性介質(zhì)中微藍(lán)色。與抗壞血酸作用后生成還原型的物色的酚亞胺。

    ⑶與其它氧化劑反應(yīng)維生素C還可被亞甲藍(lán)、高錳酸鉀、堿性酒石酸銅試液、磷鉬酸等氧化劑氧化為去氫維生素C，同時，維生素C可使這些試劑褪色，產(chǎn)生沉淀或顯色。

    ⑷利用維生素C具糖類性質(zhì)的反應(yīng)維生素C可在三氯醋酸或鹽酸存在下水解、脫羧，生成戊糖，再失水，轉(zhuǎn)變?yōu)榭啡�，加入吡咯，加熱�?0℃產(chǎn)生藍(lán)色。

    ⑸紫外分光光度法維生素C在0.01mol/L鹽酸液中，在243nm波長處有唯一的最大吸收，利用此特征進(jìn)行鑒別。