第 1 頁:第一節(jié) 可見紫外分光光度法 |
第 2 頁:第二節(jié) 熒光分析法 |
第 3 頁:第三節(jié) 紅外分光光度法 |
>>>2017年執(zhí)業(yè)藥師《藥物分析》考試章節(jié)知識點(diǎn)匯總
>>>關(guān)注“考試吧執(zhí)業(yè)藥師”微信,獲取精華復(fù)習(xí)資料
第五章 分光光度法
第一節(jié) 可見紫外分光光度法
掌握可見--紫外分光光度法的基本原理和測定方法。掌握可見紫外分光光度法在藥物鑒別、檢查和含量測定中的應(yīng)用。熟悉儀器的校正和檢定方法;紫外吸收光譜與物質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系。了解紫外分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)。
一、基本原理
波長200~400nm范圍稱為紫外光區(qū),400~760nm稱為可見光區(qū)。物質(zhì)吸收紫外和可見光區(qū)電磁波而產(chǎn)生的吸收光譜稱為紫外-可見吸收光譜。
1.光源:紫外光區(qū)通常采用氫燈或氘燈,可見光區(qū)采用鎢燈。
2.吸收池:玻璃池適用于370nm以上的可見光區(qū),石英池適用于紫外、可見光區(qū),通常僅在紫外光區(qū)使用。
三、紫外吸收光譜與物質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系:紫外可見吸收光譜屬分子吸收光譜,是由分子的外層價(jià)電子躍遷產(chǎn)生的,也稱電子光譜。它與原子光譜的窄吸收帶不同。每種電子能級的躍遷會伴隨若干振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷,使分子光譜呈現(xiàn)比原子光譜復(fù)雜得多的寬帶吸收。
當(dāng)分子吸收紫外可見區(qū)的輻射后,產(chǎn)生價(jià)電子躍遷。這種躍遷有三種形式:
(1)形成單鍵的σ電子躍遷。(2)形成雙鍵的π電子躍遷。 (3)未成鍵的n電子躍遷。
通常,未成鍵的孤對電子較易激發(fā),成鍵電子中π電子較相應(yīng)的σ電子具有較高的能量,反鍵電子則相反。故簡單分子中n→π* 躍遷需能量最小,吸收帶出現(xiàn)在長波方向;n→σ*及n→π* 躍遷的吸收帶出現(xiàn)在較短波段;σ→σ*躍遷吸收帶則出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。
例題:物質(zhì)分子吸收紫外光后,電子躍遷的類型為:A. n→σ* B. n→π* C. π→π* D. σ→σ* E .σ→π* 答案ABCD
四、吸收度的測定方法
1.對溶劑的要求:能充分溶解樣品,與樣品無相互作用,揮發(fā)性小,在測定波長處的吸收要符合要求。
2.空白對照實(shí)驗(yàn):將配制溶液用溶劑(空白溶液)裝入?yún)⒈瘸乩,調(diào)節(jié)儀器,使吸收度為0,去除溶劑和容器吸收、光散射。反射的影響。
3.測定波長確證:為提高測定方法靈敏度,減少測定誤差,吸收度一般在λmax處測定。
4.供試品溶液濃度:使吸收度在0.3~0.7范圍內(nèi)。
5.儀器的狹縫寬度:以減少狹縫寬度時,供試品溶液吸收度不再增加為準(zhǔn)。
五、應(yīng)用
1.鑒別:(1)對比吸收光譜特征參數(shù):核對供試品溶液λmax、 、A是否符合規(guī)定?赏瑫r用幾個峰位作為鑒別依據(jù)
(2)比較吸收度比值的一致性:吸收峰較多時,規(guī)定幾個波長處吸收度比值作為鑒定標(biāo)準(zhǔn)
(3)對比吸收光譜一致性
2.雜質(zhì)檢查
藥物在紫外-可見光區(qū)有明顯吸收,而雜質(zhì)吸收弱;或雜質(zhì)有明顯吸收而藥物無吸收,可通過控制吸收度限度來控制雜質(zhì)量。
3.含量測定
(1)對照品比較法:供試品溶液和對照品溶液濃度及測定條件應(yīng)盡可能一致
(2)吸收系數(shù)法:需對儀器進(jìn)行嚴(yán)格校正和檢定
(3)計(jì)算分光光度法:通過數(shù)學(xué)處理消除樣品中干擾組分的干擾
執(zhí)業(yè)藥師萬題庫下載丨微信搜索"考試吧執(zhí)業(yè)藥師考試"
執(zhí)業(yè)藥師QQ群: |
---|
相關(guān)推薦: