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第十章 主要?jiǎng)游锼幓瘜W(xué)成分
一、膽汁酸類及含該類成分的重要中藥
(一)膽汁酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動(dòng)物膽汁中通常與甘氨酸或�；撬岬陌被怎０锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或�；悄懼�，并以鈉鹽形式存在。
膽烷酸的甾體母核中B/C環(huán)反式稠合，C/D環(huán)多為反式稠合，而A/B環(huán)有順?lè)磧煞N稠合方式，順式稠合稱為正系，反式稠合稱為別系，如膽酸為正系，別膽酸為別系。
在高等動(dòng)物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個(gè)碳原子的膽烷酸衍生物，常見(jiàn)的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、α-豬去氧膽酸及石膽酸;而在魚(yú)類、兩棲類和爬行類動(dòng)物中的膽汁酸則含有27個(gè)碳原子或28個(gè)碳原子，屬于糞甾烷酸的羥基衍生物。
去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用，α-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。
(二)膽汁酸的化學(xué)性質(zhì)
膽酸的結(jié)構(gòu)中有羧基，可與堿反應(yīng)生成鹽，與醇反應(yīng)生成酯。
游離膽汁酸在水中溶解度很小，但與堿成鹽后則易溶于水。
(三)膽汁酸的鑒別
1.Pettenkofer反應(yīng)
膽汁酸與蔗糖和濃硫酸反應(yīng)，在兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。
2.Gregory Pascoe反應(yīng)
膽汁酸與硫酸和糠醛混合，65℃加熱，顯紫色。
3.Hammarsten反應(yīng)
與20%鉻酸溶液溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。
(四)膽汁酸的提取
各種膽汁酸的提取方法原理基本相同。加堿加熱皂化，加酸酸化沉淀。
(五)含膽汁酸中藥實(shí)例
1.牛黃
牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。此外，尚含7%SMC及膽紅素。
牛黃具有解痙作用，其對(duì)平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收縮作用。
2.熊膽
熊膽的化學(xué)成分為膽汁酸類的堿金屬鹽基膽甾醇和膽紅素。主要有效成分為�；切苋パ跄懰�，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸。
熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起。
二、蟾蜍漿和蟾酥
(一)化學(xué)成分
主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類等，前二類成分具有強(qiáng)心作用。
蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類成分的甾體母核與乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同。不同的是，蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核C-3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯，故它們不是苷類化合物。
(二)性質(zhì)
蟾毒配基、結(jié)合性蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的甾體母核結(jié)構(gòu)，具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。
強(qiáng)心甾烯蟾毒類具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。而蟾蜍甾二烯類蟾毒配基和結(jié)合蟾毒配基和乙型強(qiáng)心苷一樣不具有上述活性亞甲基反應(yīng)。
強(qiáng)心甾烯類在217~220nm有吸收，而蟾蜍甾二烯類在295~300nm有吸收。
結(jié)合型強(qiáng)心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結(jié)構(gòu)中具有酯鍵，可被堿水解，生成游離的強(qiáng)心苷元類化合物。
三、麝香
麝香酮(1-3-甲基十五環(huán)酮)，是天然麝香的有效成分之一，具有麝香特有的香氣，對(duì)冠心病有與硝酸甘油同樣的療效。麝香酮為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇。
麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關(guān)系。
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