(80~81題共用備選答案)
A.鉛鹽沉淀法
B.正相分配色譜法(硅膠,氯仿-甲醇-水等)
C.堿溶酸沉淀法
D.膽甾醇沉淀法
E.分級(jí)沉淀法
簡述下列皂苷的提取分離方法
80.人參皂苷
81.甘草皂苷
正確答案:80.B;81.C
利用人參皂苷極性差異,可以選用正相分配色譜法分離。利用甘草皂苷有COOH,可以選用堿溶酸沉淀法分離。
(82~85題共用備選答案)
A.大黃酚或大黃素甲醚
B.大黃酸
C.大黃素
D.1-羥基蒽醌
E.無羥基蒽醌
依次用以下堿性從乙醚中萃取上列化合物,從各種堿液中可得到的化合物為
82.NaHC03溶液
83.Na2CO3溶液
84.1%NaOH溶液
85.5%NaOH溶液
正確答案:82.B;83.C;84.A;85.D
大黃酸中有COOH,酸性最強(qiáng),可用弱堿NaHC03萃取得到。大黃素結(jié)構(gòu)中有β-酚OH,酸性較強(qiáng),可用Na2C03萃取得到。大黃酚和大黃素甲醚有2個(gè)α-酚羥基,因其與C=O成氫鍵,酸性減小,只能用1%NaOH才能萃取得到。1-羥基蒽醌,只有1個(gè)α-OH,因?yàn)轸驶蓺滏I,酸性最弱,所以用強(qiáng)堿5%NaOH才能形成鈉鹽,溶于堿液。
(86~89題共用備選答案)
A.異喹啉<四氫異喹啉
B.麻黃堿<去甲麻黃堿
C.偽麻黃堿>麻黃堿
D.利血平<一般叔胺堿
E.咖啡堿<一般生物堿
說明由下列原因造成堿性不同的生物堿為
86.氫鍵效應(yīng)
87.空間效應(yīng)
88.雜化方式
89.共軛效應(yīng)
正確答案:86.C;87.D;88.A;89.E
偽麻黃堿鄰位碳上成鹽后,H+和OH形成分子內(nèi)氫鍵,穩(wěn)定性大于麻黃堿,所以堿性大于麻黃堿。利血平結(jié)構(gòu)見課本,其結(jié)構(gòu)從左向右第3個(gè)環(huán),缺一個(gè)N,應(yīng)為:由于位阻(空間效應(yīng)),H+難和N成鹽,所以堿性小于一般叔胺生物堿。異喹啉N是sp2雜化,四氫異喹啉N是sp3雜化,堿性sp3雜化>sp2雜化?Х葔A中酰胺氮原子上未共用電子對(duì)與羰基形成ρ-π共軛效應(yīng),使其堿性減弱。
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