五、食品容器包裝材料設(shè)備的食品衛(wèi)生

　　(一)塑料分類與基本衛(wèi)生問題

　　塑料由大量小粉子的單位通過共價鍵合成的化合物。分子量在1萬到10萬之間屬于高分子化合物。其中單純由高分子聚合物構(gòu)成的稱為樹脂，而加入添加劑以后就是塑料。

　　(1)聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)： 由于這兩種塑料都是H飽和的聚烯烴，它們和其它元素的相容性很差，故能夠加入其中的添加包括色料的種類很少，因而薄膜的固體成形品都很難印刷上鮮艷的圖案。毒性也較低，其對大鼠LD50都大于最大可能灌胃量，屬于低毒級物質(zhì)。

　　高壓聚乙烯質(zhì)地柔軟，多制成薄膜，其特點是具透氣性、不耐高溫、耐油性亦差。低壓聚乙烯堅硬、耐高溫，可以煮沸消毒。聚丙烯透明度好，耐熱，具有防潮性(其透氣性差)，常用于制成薄膜、編織袋和食品周轉(zhuǎn)箱等。二種單體沸點較低而易于揮發(fā)，一半無殘留。

　　(2)聚苯乙烯(PS)：也屬于聚烯烴，但由于在每個乙烯單元中含有一個苯核，因而比重較大，C：H比例為1：1，燃燒時冒黑煙。聚苯乙烯塑料有透明聚苯乙烯和泡沫聚苯乙烯兩個品種(后者在加工中加入發(fā)泡劑制成，如快餐飯盒)。

　　由于屬于H飽和烴，因而相容性差，可使用的添加劑種類很少，其衛(wèi)生問題主要是單體苯乙烯及甲苯、乙苯和異丙苯等。當在一定劑量時，則具毒性。如苯乙烯每天達400mg/kg/bw可致肝腎重量減輕，抑制動物的繁殖能力。

　　以聚苯乙烯容器儲存牛奶、肉汁、糖液及醬油等可產(chǎn)生異味;儲放發(fā)酵奶飲料后，可能有極少量苯乙烯移入飲料，其移入量與儲存溫度、時間成正比。

　　(3)聚氯乙烯(PVC)：是氯乙烯的聚合物。聚氯乙烯塑料的相容性比很廣泛，可以加入多種塑料添加劑。

　　聚氯乙烯在安全性存在的主要問題是：①未參與聚合的游離的氯乙烯單體;②含有多種塑料添加劑;③熱解產(chǎn)物。

　　氯乙烯可在體內(nèi)與DNA結(jié)合而引起毒性作用。主要作用于神經(jīng)、骨髓系統(tǒng)和肝臟，也被證實是一種致癌物質(zhì)，因而許多國家均訂有聚氯乙烯及其制品中氯乙烯含量控制水平。

　　聚氯乙烯透明度較高，但易老化和分解。一般用于制作薄膜(大部分為工業(yè)用)、盛裝液體用瓶，硬聚氯乙烯可制作管道。

　　(4)聚碳酸脂塑料(PC)：具有無毒、耐油脂的特點，廣泛用于食品包裝，可用于制造食品的模具、嬰兒奶瓶等。美國FDA允許此種塑料接觸多種食品。

　　(5)三聚氰胺甲醛塑料與脲醛塑料：前者又名密胺塑料(melamin)，為三聚氰胺與甲醛縮合熱固而成。后者為脲素與甲醛縮合熱固而成，稱為電玉，二者均可制食具，且可耐120℃高溫。

　　由于聚合時，可能有未充分參與聚合反應(yīng)的游離甲醛，后者仍是此類塑料制品的衛(wèi)生問題。甲醛含量則往往與模壓時間有關(guān)，時間愈短則含量愈高。

　　(6)聚對苯二甲酸乙二醇脂塑料：可制成直接或間接接觸食品的容器和薄膜，特別適合于制復(fù)合薄膜。在聚合中使用含銻、鍺、鈷和錳的催化劑，因此應(yīng)防止這些催化劑的殘留。

　　(7)不飽和聚脂樹及玻璃鋼制品：以不飽和聚脂樹脂加入過氧甲乙酮為引發(fā)劑，環(huán)烷酸鈷為催化劑，玻璃纖維為增強材料制成玻璃鋼。主要用于盛裝肉類、水產(chǎn)、蔬菜、飲料以及酒類等食品的儲槽，也大量用作飲用水的水箱。

　　2.塑料添加劑 添加劑種類很多，對于保證塑料制品的質(zhì)量非常重要，但有些添加劑對人體可能有毒害作用，必須加以注意選用。

　　(1)增塑劑：增加塑料制品的可塑性，使其能在較低溫度下加工的物質(zhì)，一般多采用化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在常溫下為液態(tài)并易與樹脂混合的有機化合物。如鄰苯二甲酸酯類是應(yīng)用最廣泛的一種，其毒性較低。其中二丁酯，二辛酯在許多國家都允許使用。

　　(2)穩(wěn)定劑：防止塑料制品在空氣中長期受光的作用，或長期在較高溫度下降解的一類物質(zhì)。大多數(shù)為金屬鹽類，如三鹽基硫酸鋁、二鹽基硫酸鋁或硬脂酸鉛鹽、鋇鹽、鋅鹽及鎘鹽，其中鉛鹽耐熱性強。但鉛鹽、鋇鹽和鎘鹽對人體危害較大，一般不用這類穩(wěn)定劑于食品加工、用具和容器的塑料中。鋅鹽穩(wěn)定劑在許多國家均允許使用，其用量規(guī)定為1%到3%。有機錫穩(wěn)定劑工藝性能交好，毒性較低(除二丁基錫外)，一般二烷基錫碳鏈越長，毒性越小，二辛基錫可以認為經(jīng)口無毒。

　　(3)其它抗氧化劑如BHA、BHT�？轨o電劑一般為表面活性劑，有陰離子型如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，毒性均較低;陽離子型如月桂醇EO(4)、月桂醇EO(9)、非離子型有醚類和酯類，醚類毒性大于酯類。潤滑劑主要是一些高級脂肪酸、高級醇類和脂肪酸酯類。著色劑主要是染料及顏料。

　　3.衛(wèi)生要求和標準 各種塑料由于原料、加工成型變化及添加劑種類和用量不同，對不同塑料應(yīng)有不同的要求，但總的要求是對人體無害。根據(jù)我國有關(guān)規(guī)定，對塑料制品提出了樹脂和成型品的衛(wèi)生標準。其中規(guī)定了必須進行溶液浸泡的溶出實驗：包括3%~4%醋酸(模擬食醋)、己烷或庚烷(模擬食用油)。此外還有蒸餾水及乳酸、乙醇、碳酸氫鈉和蔗糖等的水溶液作為浸泡液，按一定面積接觸一定溶液(大約為2ml/cm2)，以統(tǒng)一實驗條件。幾種塑料制品用無色油脂、冷餐油、65%乙醇涂擦都不得褪色。所有塑料制品浸泡液除少數(shù)有針對性的項目(如氯乙烯、甲醛、苯乙烯、乙苯、異丙苯)外，一般不進行單一成分分析。

　　至于酚醛樹脂，我國規(guī)定不得用于制作食具、容器、生產(chǎn)管道、輸送管道等直接接觸食品的包裝材料。

　　(二)、橡膠的食品衛(wèi)生

　　橡膠也是高分子化合物，有天然和合成兩種。天然橡膠系以異戊二烯為主要成分的不飽和態(tài)的直鏈高分子化合物，在體內(nèi)不被酶分解，也不被吸收，因此可被認為是無毒的。但因工藝需要，常加入各種添加劑。合成橡膠系高分子聚合物，因此可能存在著未聚合的單體及添加劑的衛(wèi)生問題。

　　橡膠中的毒性物質(zhì)主要來源有二個方面：①橡膠膠乳及其單體;②橡膠添加劑。

　　1.橡膠膠乳及其單體 合成橡膠單體因橡膠種類不同而異，大多是由二烯類單體聚合而成的。丁橡膠和丁二橡膠的單體為異丁二烯、異戊二烯，由麻醉作用，但尚未發(fā)現(xiàn)有慢性毒性作用。苯乙烯丁二橡膠，蒸汽有刺激性，但小劑量也未發(fā)現(xiàn)有慢性毒性作用。丁腈(丁二烯丙烯腈)耐熱性和耐油性較好，但其單體丙烯腈有較強毒性，也可引起流血并有致畸作用。美國已將其溶出限量由0.3mg/kg降至0.05mg/kg。氯丁二烯橡膠的單體1，3-二氯丁二烯，有報告可致肺癌和皮膚癌，但有爭論。硅橡膠的毒性較小，可用于食品工業(yè)，也可作為人體內(nèi)臟器使用。

　　2. 添加劑 主要的添加劑有硫化促進劑、防老劑和填充劑。

　　(1)硫化促進劑：促進橡膠硫化作用，以提高其硬度、耐熱度和耐浸泡性。無機促進劑有氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣等均較安全。氧化鉛由于對人體的毒性作用應(yīng)禁止用于食具。有機促進劑多屬于醛胺類，如六甲四胺(烏洛托品，又名促進劑H)能分解出甲醛。硫脲類中乙撐丁硫脲有致癌作用，已被禁用。秋蘭姆類的烷基秋蘭姆硫化物中，烷基分子愈大，安全性愈高，如雙五烯秋蘭姆較為安全。二硫化四甲基秋蘭姆與鋅結(jié)合對人體有害。架橋劑中過氧化二苯甲酰的分解產(chǎn)物二氯苯甲酸毒性較大，不宜用作食品工業(yè)橡膠。

　　(2)防老化劑：為使橡膠對熱穩(wěn)定，提高耐熱性，耐酸性、耐臭氧性以及耐曲折龜裂性等而使用。防老化劑不亦采用芳胺類而亦用酚類，因前者衍生物及其化合物具有明顯的毒性。如β-萘胺可致膀胱癌已被禁用，N-N’-二苯基對苯二胺在人體內(nèi)可轉(zhuǎn)變成β-萘胺，酚類化合物應(yīng)限制制品中游離酚含量。

　　(3)充填劑：主要有兩種，即炭黑和氧化鋅。碳黑提取物在Ames試驗中，被證實有明顯的致突變作用。故要求其純度應(yīng)高，并限制其苯并(a)芘含量，或降其提取至最低限度。橡膠添加劑的 ADI值見P232。

　　由于某些添加劑具有毒性，或?qū)υ囼瀯游锞哂兄掳┳饔�。故除上述以外，我國�?guī)定α-巰基咪唑啉，α-硫醇基苯并噻唑(促進劑M)、二硫化二甲并噻唑(促進劑DM)、乙苯-β-萘胺(防老劑J)，對苯二胺類、苯乙烯代苯酚、防老劑124等不得在食品用橡膠制品中使用。

　　(三)涂料的食品衛(wèi)生

　　根據(jù)涂料的成分，其食品衛(wèi)生問題主要有以下幾個方面：

　　1.溶劑揮干成膜涂料 此類如過氧乙烯漆、蟲膠漆等。系將固體涂料樹脂(成膜物質(zhì))溶于溶劑中，涂覆后，溶劑揮干，樹脂析出成膜。由于此種樹脂涂料要求其聚合度不能太高，分子量也需較小，才能溶于溶劑中。因此與食品接觸，�？扇艹鲈斐墒称肺廴尽６以谌芑瘯r，需加入增塑劑以放龜裂，后者也可污染食品。必須嚴禁采用多氯聯(lián)苯和磷酸三甲酚等有毒增塑劑。溶劑也應(yīng)選用無毒者。

　　2.加固化劑交聯(lián)成膜樹脂 主要代表為環(huán)氧樹脂和聚酯樹脂。常用固化劑為胺類化合物。此類成膜后分子非常大，除未完全聚合的單體及添加劑外，涂料本身不宜向食品移行。其毒性主要在于樹脂中存在的單體環(huán)氧丙烷，與未參與反應(yīng)的固化劑，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺等。至于涂覆時尚需加入的增塑劑的衛(wèi)生要求與塑料增塑劑要求相同。

　　3.環(huán)氧成膜樹脂 干性油為主的油漆屬于這一類。干性油在加入的催干劑(多為金屬鹽類)作用下形成漆膜。此類漆膜不耐浸泡，不宜盛裝液態(tài)食品。

　　4.高分子乳液涂料 聚四氟乙烯樹脂為代表，可耐熱280℃，屬于防粘的高分子顆粒型，多涂于煎鍋或烘干盤表面，以防止烹調(diào)食品粘附于容器上。其衛(wèi)生問題主要是聚合不充分，可能會有含氟低聚物溶于油脂中。在使用時，加熱不能超過其耐受溫度280℃，否則會使其分解產(chǎn)生揮發(fā)性很強的有毒害的氟化物。

　　我國(1990)粘規(guī)定“不得使用瀝青作為識破內(nèi)容器內(nèi)壁材料。此外，用

　　環(huán)氧酚醛涂料作水果、蔬菜、肉類食品罐頭的內(nèi)壁涂料時，應(yīng)控制游離酚的含量不超過3.5%。接觸酸性食品的工具，容器不得涂有干性油涂料，防止催干劑中金屬鹽類或防銹漆中的紅丹(Pb2O4)溶入食品�！�

　　(四)陶瓷、搪瓷及其它包裝材料的衛(wèi)生問題

　　1.陶瓷或搪瓷 二者都是以釉藥涂于素?zé)?陶瓷)或金屬坯(搪瓷)上經(jīng)800~900℃高溫爐搪結(jié)而成。其衛(wèi)生問題主要是由釉彩而引起，釉的彩色大多數(shù)為無機金屬顏料，如硫鎘、氧化鉻、硝酸錳。上釉彩工藝有三種，其中釉上彩及彩粉中的有害金屬易于移入食品中，而釉下彩則不宜移入。其衛(wèi)生標準以4%乙酸液浸泡后，溶于浸泡液中的Pb與Cd量，應(yīng)分別低于7.0mg/L、0.5mg/L。

　　搪瓷食具容器的衛(wèi)生問題同樣是釉料中重金屬移入食品中帶來的危害，常見的也為鉛、鎘、銻的溶出量(4%乙酸浸泡)分別應(yīng)低于1.0、0.5與0.7mg/L。

　　但由于不同彩料中所含有的重金屬不同，所以溶出的金屬也不一定相同，應(yīng)加以考慮。

　　2.鋁制品 主要的衛(wèi)生問題在于回收鋁的制品。由于其中含有的雜質(zhì)種類叫多，必須限制其溶出物的雜質(zhì)金屬量，常見為鋅、鎘和砷。因此我國1990年規(guī)定，凡是回收鋁，不得用來制作食具，如必須使用時，應(yīng)僅供制作鏟、瓢、勺，同時，必須復(fù)合GB11333(鋁制食具容器衛(wèi)生標準)。

　　3.不銹鋼 以控制鉛、鉻、鎳、鎘和砷為主要，按在4%乙酸浸泡液中分別不高于1.0、0.5、3.0及0.02、0.04mg/L。

　　4.玻璃制品 玻璃制品原料為二氧化硅，毒性小，但應(yīng)注意原料的純度，至于在4%乙酸中溶出的金屬，主要為鉛。而高檔玻璃器皿(如高腳酒杯)制作時，常加入鉛化合物，其數(shù)量可達玻璃重量的30%，是較突出的衛(wèi)生問題。

　　5.包裝紙 衛(wèi)生問題有4個：①熒光增白劑;②廢品紙的化學(xué)污染和微生物污染;③浸蠟包裝紙中多環(huán)芳烴;④彩色或印刷圖案中油墨的污染等，都必須加以嚴格控制管理。我國(1990)規(guī)定：①食品包裝用原紙不得采用社會回收廢紙用做原料，禁止添加熒光增白劑等有害助劑; ②食品包裝用原紙的印刷油墨、顏料應(yīng)符合食品衛(wèi)生要求，油墨、顏料不得印刷在接觸食品面;③食品包裝用石蠟應(yīng)采用食品級石蠟，不得使用工業(yè)級石蠟。

　　(五)復(fù)合包裝材料的衛(wèi)生問題

　　主要衛(wèi)生問題是粘合劑，粘合劑除可采用改聚丙烯直接粘合外，有的多采用聚氨酯型粘合劑，它常含有甲苯、二異氰酸酯(TDI)、蒸煮食物時，可以使TDI移入食品，TDI水解可以產(chǎn)生具有致癌作用的2，4-二氨基甲苯(TDA)。所以應(yīng)控制TDI在粘合劑中的含量，按美國FAO認可TDI在食物中含量應(yīng)小于0.024mg/kg。我國規(guī)定由紙、塑料薄膜或鋁箔粘合(粘合劑多采用聚氨酯和改性聚丙烯)復(fù)合而成的復(fù)合包裝袋(蒸煮袋或普通復(fù)合袋)其4%乙醇浸泡液中甲苯二胺應(yīng)≤0.004mg/L。

　　(六)食品包裝材料設(shè)備的衛(wèi)生管理

　　1. 包裝材料必須符合GB有關(guān)衛(wèi)生標準，并經(jīng)檢驗合格方可出廠。

　　2.利用新原料生產(chǎn)接觸食品包裝材料新產(chǎn)品，在投產(chǎn)之前必須提供產(chǎn)品衛(wèi)生評價所需的資料(包括配方、檢驗方法、毒理學(xué)安全評價、衛(wèi)生標準等)和樣品，按照規(guī)定的食品衛(wèi)生標準審批程序報請審批，經(jīng)審查同意后，方可投產(chǎn)。

　　3.生產(chǎn)過程中必須嚴格執(zhí)行生產(chǎn)工藝、建立健全產(chǎn)品衛(wèi)生質(zhì)量檢驗制度。產(chǎn)品必須有清晰完整的生產(chǎn)廠名、廠址、批號、生產(chǎn)日期的標識和產(chǎn)品衛(wèi)生質(zhì)量合格證。

　　4.銷售單位在采購時，要索取檢驗合格證或檢驗證書，凡不符合衛(wèi)生標準的產(chǎn)品不得銷售。食品生產(chǎn)經(jīng)營者不得使用不符合標準的食品容器包裝材料設(shè)備。

　　5.食品容器包裝材料設(shè)備在生產(chǎn)、運輸、儲存過程中，應(yīng)防止有毒有害化學(xué)品的污染。

　　6.食品衛(wèi)生監(jiān)督機構(gòu)對生產(chǎn)經(jīng)營與使用單位應(yīng)加強經(jīng)常性衛(wèi)生監(jiān)督，根據(jù)需要采取樣品進行檢驗。對于違反管理辦法者，應(yīng)根據(jù)〈中華人民共和國食品衛(wèi)生法〉的有關(guān)規(guī)定追究法律責(zé)任。

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