2010執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥化學(xué)》考點匯總與解析

　　☆ ☆☆☆☆考點13：皂苷的理化性質(zhì)

　　1、表面活性：皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂苷可以降低水溶液表面張力的緣故。含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類化合物。

　　2、溶血性：皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。

　　3、顯色反應(yīng)

　　(1)Liebermann反應(yīng)：樣品溶于乙酐中，加入一滴濃硫酸，呈黃→紅→藍(lán)→紫→綠等顏色變化，最后褪色。

　　(2)醋酐-濃硫酸(Liebernmnn-BurChard)反應(yīng)：將樣品溶于醋酐中，加入濃硫酸一醋酐(1：20)數(shù)滴，呈色同上。此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷和甾體皂苷，前者最后呈紅色或紫色，后者最終呈藍(lán)綠色。

　　(3)三氯乙酸反應(yīng)：將含甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液一滴，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙�。在同樣條件下三萜皂苷必須加熱至100℃：才能顯色，也生成紅色漸變?yōu)樽仙�，可用于紙層析�?/P>

　　(4)氯仿-濃硫酸反應(yīng)：樣品溶于氯仿后加入濃硫酸，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色的熒光。

　　(5)五氯化銻反應(yīng)：將皂苷樣品溶于氯仿或醇后，點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液(不應(yīng)含乙醇和水)，干燥后60～70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點。

　　(6)芳香醛-硫酸/高氯酸反應(yīng)：在使用芳香醛的顯色反應(yīng)中，以香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂苷的顯色劑。除香草醛外，還有對-二甲氨基苯甲醛。

　　☆ ☆考點14：皂苷和皂苷元的提取與分離

　　1、皂苷的提取

　　(1)提取方法：皂苷類常用醇提取，如果皂苷分子中羥基、羧基等極性基團(tuán)較多，親水性較強(qiáng)，用稀醇提取效果較好。提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時先用乙醚、石油醚等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，此法被認(rèn)為是皂苷類成分提取的通法。

　　(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法：由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。

　　(3)堿水提取法：對于一些酸性皂苷，可先用堿水提取，再加酸酸化使皂苷沉淀析出。

　　2、皂苷元的提�。悍蛛x含羰基的皂苷元，常用季銨鹽型氨基乙酰肼類試劑，如吉拉爾T、吉拉爾P試劑。在一定條件下，這類試劑可以與含羰基的皂苷元生成腙，借此與不含羰基的皂苷元分離，而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢復(fù)到原皂苷的形式。

　　☆ ☆☆☆考點15：皂苷的精制與分離

　　1、分段沉淀法：利用皂苷難溶于乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)及相互間溶解性的差異，將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮(1：1)的混合溶劑(加入的乙醚量以能使皂苷從醇溶液中析出為限)，搖勻，皂苷即析出。

　　2、膽甾醇沉淀法：甾體皂苷與膽甾醇可生成難溶性分子復(fù)合物，利用這條性質(zhì)可以與其他水溶性成分分離開來，達(dá)到精制的目的。具體步驟是先將粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入膽固醇的飽和乙醇溶液，直至不再析出沉淀為止(混合后需稍加熱)，收集沉淀，用水、醇、乙醚順次洗滌，以除去糖類、色素、油脂等雜質(zhì)，然后干燥沉淀，放入連續(xù)提取器中，用乙醚提取，此時復(fù)合物可被分解，分解出來的膽固醇被乙醚萃取，殘留物即為較純的皂苷。

　　3、鉛鹽沉淀法：可以分離酸性皂苷和中性皂苷，方法是將粗皂苷溶于少量乙醇中，加入過量飽和的中性醋酸鉛溶液，攪拌，使得酸性皂苷完全沉淀，然后再向濾液中加入飽和堿性醋酸鉛溶液，中性皂苷又能沉淀析出。最后進(jìn)行脫鉛處理，即可使酸性、中性皂苷得到分離。

　　4、色譜分離法

　　(1)吸附色譜法：常用的吸附劑是硅膠、氧化鋁和反相硅膠，洗脫劑一般采用混合溶劑。

　　(2)分配色譜法：由于皂苷極性較大，可采用分配色譜法進(jìn)行分離。一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑，用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。

　　(3)高效液相色譜法：一般使用反相色譜法。

　　(4)液滴逆流色譜法：液滴逆流色譜法分離效能高，可以將結(jié)構(gòu)極為相似的成分分開。