☆☆☆考點(diǎn)19:蟾蜍漿和蟾酥
蟾蜍漿為蟾蜍的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液,蟾酥則是由蟾蜍漿加工干燥而成的產(chǎn)品。
1、蟾蜍漿和蟾酥的化學(xué)成分:主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等,前二類成分具有強(qiáng)心作用。
(1)蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類:這兩類成分的甾體母核與強(qiáng)心苷一章介紹的乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同,它們和強(qiáng)心苷有所不同的地方是強(qiáng)心苷在甾體母核的C3位羥基上連接的是糖鏈,而蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核的C3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯,故它們不是苷類化合物。
(2)吲哚堿類:蟾蜍漿和蟾酥中所含的吲哚堿類成分有5-羥色胺和5-羥色胺衍生物,例如蟾蜍色胺、蟾蜍季銨、蟾蜍噻嚀和脫氫蟾蜍色胺等。
(3)甾醇類:蟾蜍漿和蟾酥中所含主要的甾醇有膽甾醇、7α-羥基膽甾醇、7β-羥基膽甾醇、麥角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。
2、蟾蜍漿和蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì):蟾蜍漿和蟾酥中蟾毒配基、結(jié)合型蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu),所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α,β-不飽和y-內(nèi)酯結(jié)構(gòu),故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng),如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。
☆ 考點(diǎn)20:金銀花
1、性味功能及生物活性:金銀花性寒味甘,具有清熱解毒、涼散風(fēng)熱的功效。藥理實(shí)驗(yàn)表明,金銀花的醇提取物具有顯著的抗菌作用,其主要有效成分為有機(jī)酸。普遍認(rèn)為綠原酸和異綠原酸是金銀花的主要抗菌有效成分,F(xiàn)又證明,3,4-二咖啡?鼘幩、3,5-二咖啡?鼘幩岷4,5-二咖啡酰奎寧酸的混合物亦為金銀花的抗菌有效成分。
2、綠原酸的結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn):綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯,即3-咖啡酰奎寧酸。異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體,為5-咖啡?鼘幩帷3,4-、3,5-、4,5-二咖啡?鼘幩峋鶠閮煞肿涌Х人崤c一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯類化合物。
☆ ☆考點(diǎn)21:鞣質(zhì)的理化性質(zhì)
鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧,是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類化合物能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀,故可與獸皮的蛋白質(zhì)形成致密、柔韌、不易腐敗又難以透水的皮革,所以被稱為鞣質(zhì)。
1、性狀:鞣質(zhì)多為無定形粉末,呈米黃色、棕色、褐色等,具有吸濕性。
2、溶解性:鞣質(zhì)具有較強(qiáng)的極性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶于乙酸乙酯,難溶于乙醚、氯仿等親脂性溶劑。
3、還原性:鞣質(zhì)是多元酚類化合物,易被氧化,具有較強(qiáng)的還原性,能還原多倫試劑和費(fèi)林試劑。
4、與蛋白質(zhì)作用:鞣質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。
5、與三氯化鐵作用:鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色,通常用以作為鞣質(zhì)的鑒別反應(yīng)。藍(lán)黑墨水的制造就是利用鞣質(zhì)的這一性質(zhì)。
6、與重金屬作用:鞣質(zhì)的水溶液能與乙酸鉛、乙酸銅、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀。
7、與生物堿作用:鞣質(zhì)為多元酚類化合物,具有酸性,可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。
8、與鐵氰化鉀的氨溶液作用:鞣質(zhì)的水溶液與鐵氰化鉀氨溶液反應(yīng)呈深紅色,并很快變成棕色。
☆ ☆考點(diǎn)22:蛋白質(zhì)和酶
1、蛋白質(zhì):是一種由氨基酸通過肽鍵聚合而成的高分子化合物,分子量可達(dá)數(shù)百萬甚至上千萬。多數(shù)可溶于水,形成膠體溶液,加熱煮沸則變性凝結(jié)而自水中析出,振搖蛋白質(zhì)水溶液能產(chǎn)生類似肥皂的泡沫;不溶于有機(jī)溶劑,因此中藥制劑生產(chǎn)中常用水煮醇沉法除去蛋白質(zhì)。
蛋白質(zhì)由于存在大量肽鍵,將其溶于堿性水溶液中,加入少量硫酸銅溶液,即顯紫色或深紫紅色。這種顯色反應(yīng)稱為雙縮脲反應(yīng),是鑒別蛋白質(zhì)的常用方法。
2、酶:是一種活性蛋白,除具有蛋白質(zhì)的通性外,還具有促進(jìn)中藥化學(xué)成分水解的性質(zhì),如苷類。在大多數(shù)情況下,需防止酶水解中藥中欲提取的成分,為此,須使酶失去活性,如加熱、加入電解質(zhì)或重金屬鹽等均能使酶失去活性。
3、多糖:中藥中常見的多糖為淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。
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