2015年執(zhí)業(yè)藥師《藥物化學》考試輔導精華（4）

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維生素E類

　　1.維生素E類的結(jié)構(gòu)特點和理化性質(zhì)

　　維生素E的結(jié)構(gòu)由苯并二氫吡喃及2位上的C—l3側(cè)鏈兩部分組成。側(cè)鏈飽和的為生育酚系列，側(cè)鏈為(3，7，11)一三烯的命名為生育三烯酚。另外，根據(jù)苯并二氫吡喃環(huán)上甲基的數(shù)目和位置的不同，維生素E和生育三烯酚又各有四個同系物即α、β、γ、δ。生育酚化合物的生物活性強弱因苯環(huán)上取代的甲基數(shù)目及位置不同有差異，活性順序為α-生育酚>β-生育酚>γ-生育酚>δ-生育酚。 維生素E類的天然來源為植物油，以麥胚油、花生油和玉米油中含量最為豐富。天然來源的維生素E有三個R型手性碳，為右旋體。人工合成品為外消旋體，活性約為天然來源的40%。常使用的藥物為d一生育酚的醋酸酯，《中國藥典》稱維生素E。

　　維生素E的構(gòu)效關(guān)系研究表明，分子中羥基為活性基團，且必須與雜環(huán)氧原子成對位。苯環(huán)上甲基數(shù)目減少和位置改變，均導致活性降低;縮短或除去分子中側(cè)鏈，活性降低或消失。維生素E的立體結(jié)構(gòu)對活性也有影響，右旋維生素E的活性最強。

　　2.維生素E類代表藥物

　　維生素E(Vitamin E)為微黃色至黃色或黃綠色澄清的黏稠液體，幾乎無臭，遇光色漸變深。天然型放置會固化，25。C左右熔化。本品在無水乙醇、丙酮、乙醚或植物油中易溶，在水中不溶。

　　本品不受空氣和紫外線影響。當水解成α-生育酚時，則易被氧化，氧化的位置在苯并吡喃環(huán)上。遇光、空氣可部分氧化成α-生育酚及α- 生育酚二聚體。α- 生育酚與三價鐵離子作用，生成對生育醌和亞鐵離子，后者與2，2’一聯(lián)毗啶作用生成血紅色的絡(luò)離子，可用此反應(yīng)進行鑒別。

　　本品側(cè)鏈的叔碳原子(c-4’，C-8’，c-12’)易自動氧化，生成相應(yīng)的羥基化合物。本晶的乙醇溶液與硝酸共熱，則生成生育紅，溶液顯橙紅色。

維生素D類

　　1.維生素D類的結(jié)構(gòu)特點和理化性質(zhì)

　　維生素D是一類抗佝僂病維生素的總稱。重要的有維生素D2和維生素D3，分別可從麥角甾醇和7一去氫膽固醇經(jīng)紫外線照射后轉(zhuǎn)化得到，故又分別叫做麥角骨化醇和膽骨化醇。

　　維生素D2和維生素D3，都具有B環(huán)開環(huán)的甾醇結(jié)構(gòu)。兩者在結(jié)構(gòu)上差別很小，維生素D2比維生素 D3多一個C-22烯鍵和C-28甲基。兩者在人體內(nèi)的作用強度相似。

　　維生素D3可以在人體內(nèi)合成。人體皮膚中含有7-去氫膽固醇，經(jīng)紫外線照射后會轉(zhuǎn)化成維生素 D3，是人體維生素D的主要來源。一般情況下，人體通過皮膚合成的維生素D3足夠維持人體的需要。此外，維生素D類需在肝臟內(nèi)代謝為骨化二醇，然后再經(jīng)腎臟代謝為骨化三醇，才具有調(diào)整鈣、磷代謝的活性。

　　2.維生素D類代表藥物

　　維生素D2(Vitamin D：)為無色針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末，無臭，無味。遇光或空氣均易變質(zhì)。本品在三氯甲烷中極易溶解，在乙醇、丙酮或乙醚中易溶，在植物油中略溶，在水中不溶。

　　本品用三氯甲烷溶解后，加醋酐和硫酸，振搖后，初顯黃色，漸變紅色，迅即變?yōu)樽仙�，最后成綠色。可用此反應(yīng)來鑒別本品。

　　本品促進小腸黏膜對鈣、磷的吸收，促進腎小管對鈣、磷的重吸收，提高血鈣、血磷濃度，協(xié)同甲狀旁腺激素、降鈣素促進舊骨釋放磷酸鈣，維持及調(diào)節(jié)血漿鈣、磷正常濃度。

　　本品適用于維生素D缺乏癥的預防與治療、慢性低鈣血癥、低磷血癥、佝僂病及伴有慢性腎功能不全的骨軟化癥、家族牲低磷血癥及甲狀旁腺功能低下，也可用于治療急、慢性及潛在手術(shù)后手足抽搐癥及特發(fā)性手足抽搐癥。

　　維生素D3 (Vitamin D3)為無色針狀結(jié)晶或白色結(jié)晶性粉末，無臭，無味。遇光或空氣變質(zhì)。本品在乙醇、丙酮、三氯甲烷或乙醚中極易溶解，在植物油中略溶，在水中不溶。

　　本品的鑒別反應(yīng)與維生素D2類似。

　　本品主要存在于肝、奶、蛋黃中，以魚肝油的含量最豐富。人體內(nèi)可由膽甾醇轉(zhuǎn)變?yōu)?-脫氫膽甾醇，并儲存在皮下，在日光或紫外線的照射下，后者B環(huán)開裂可轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素D3。

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