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第二節(jié) 藥物分析數(shù)據(jù)的處理
一、誤差
1.真值 指某物理量客觀存在的確定值,它通常是未知的。由于誤差的客觀存在,真值一般是無法測得的。
測量次數(shù)無限多時,根據(jù)正負誤差出現(xiàn)的概率相等的誤差分布定律,在不存在系統(tǒng)誤差的情況下,它們的平均值極為接近真值。故在實驗科學中真值的定義為無限多次觀測值的平均值。
2.誤差 測量值和真實值的偏離。誤差越小,準確性越高
(1)絕對誤差:測量值和真實值之差。可以是正值,也可以是負值,其單位與測量值單位相同。
以χ代表測量值,μ代表真實值,絕對誤差δ為:
δ=χ-μ
(2)相對誤差:誤差在測量值中所占比例,相對誤差沒有單位,便于比較。
相對誤差=絕對誤差/真實值×100%
3. 誤差的分類
根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因,可將誤差分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差二類。
二、有效數(shù)字
1.有效數(shù)字:實驗測量中所使用的儀器儀表只能達到一定的精度,因此測量或運算的結(jié)果不可能也不應該超越儀器儀表所允許的精度范圍。分析工作中實際能測量到的數(shù)字稱為有效數(shù)字,只能具有一位存疑值。
有效數(shù)字的表示:應注意非零數(shù)字前面和后面的零。0.009140km前面的三個零不是有效數(shù)字,它與所用的單位有關(guān)。非零數(shù)字后面的零是否為有效數(shù)字,取決于最后的零是否用于定位。
2.有效數(shù)字的修約
(1) 四舍六入五成雙
(2) 只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)
(3) 運算過程中可多保留一位有效數(shù)字,計算出結(jié)果后再修約至應有有效數(shù)字位數(shù)。
誤差分類 |
誤差性質(zhì) |
產(chǎn)生原因 |
減小或消除方法 | |
系統(tǒng)誤差 |
儀器誤差 |
分析過程中由于某些恒定的或按一定規(guī)律起作用的因素所形成的誤差。相同條件下作平行測定。 |
由于儀器或工具本身不精密而造成,即指示的數(shù)值不準確。 |
校正儀器,采用校正值。 |
試劑誤差 |
測定時必然會重復出現(xiàn),使測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低?赏ㄟ^實驗設(shè)法減小。決定測試的準確度。 |
試劑純度不夠或標定欠準確。 |
進行空白試驗,采用高純度試劑,準確予以標定。 | |
方法誤差 |
測定的方法本身不完善,如反應不完全或有副反應,計算公式不完全符合真實情況等 |
采用標準方法與所用方法進行對照。 | ||
操作誤差 |
由于操作人員的主觀偏見或視覺辨別能力差,以及操作不當而造成的,如滴定時讀數(shù)方法,滴定終點的判斷等。 |
嚴格訓練,提高操作人員的技術(shù)水平。 | ||
隨機誤差 |
在測試過程中一系列的有關(guān)因素微小的隨機波動而形成的,不可避免且無法校準的。決定分析結(jié)果的精密度 |
由偶然的、難以預料的和無法控制的因素而造成,如環(huán)境溫度波動、空氣濕度、氣壓的變化等 |
對同一試樣進行多次重復測量,如已對系統(tǒng)誤差進行校準,則多次測量的平均值將接近真實值。 |
3.運算法則
(1)加、減法運算
有效數(shù)字進行加、減法運算時,按照小數(shù)點后位數(shù)最少的保留其他個數(shù)位數(shù)。
(2)乘、除法運算
兩個量相乘(相除)的積(商),其有效數(shù)字位數(shù)與各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的相同。
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