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2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學知識二》沖刺復習資料(4)

2014年執(zhí)業(yè)藥師資格考試將于10月18、19日進行,考試吧為您準備了“2014執(zhí)業(yè)藥師《中藥學知識二》沖刺復習資料”,以方便廣大考生順利備考。

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黃酮類化合物

  一、概述:黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)通過三個碳原子相互聯結而成的一系列化合物,黃酮類化合物在植物體內的生物合成途徑是復合型的,即分別經莽草酸途徑和乙酸-丙二酸途徑

  二、黃酮類化合物的結構與分類

  根據黃酮類化合物A環(huán)和B環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度、三碳鏈是否構成環(huán)狀結構、3位是否有羥基取代以及B環(huán)(苯基)連接的位置(2或3位)等特點,可分為

類型

代表

類型

代表

黃酮

芹菜素

查耳酮

醌式紅花苷

黃酮醇

蘆丁

二氫查耳酮

梨根苷

二氫黃酮

橙皮素

花色素

飛燕草素

二氫黃酮醇

二氫槲皮素

黃烷-3-醇

兒茶素

異黃酮

大豆素

黃烷-3,4-醇

無色飛燕草素

二氫異黃酮

紫檀素

雙苯吡酮

異芒果素

橙酮

硫磺菊素

雙黃酮素

銀杏素


  三、黃酮類化合物的理化性質

  (一)性狀:多為結晶性固體,少為無定形粉末,多呈黃色,顏色取決于結構中有無交叉共軛體系、助色團。在黃酮、黃酮醇分子中,尤其在7位或4位引入-OH及-OCH3等供電子基團后,產生p-π共軛,促進電子移位、重排,使共軛系統(tǒng)延長,化合物顏色加深

  (二)旋光性:除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇、二氫異黃酮等都沒有旋光性

  (三)酸堿性:黃酮類化合物分子中多具酚羥基,故顯酸性,酚羥基酸性強弱順序:7,4’-二OH>7-或4’-OH>一般酚羥基>5-OH

  黃酮類化合物分子中γ-吡喃酮環(huán)上的1-位氧原子,因有未共用電子對,故表現微弱堿性

  (四)顯色反應

  1.還原反應:

反應

鑒定對象

結果

備注

鹽酸鎂粉反應

黃酮類

紅色

查耳酮,橙酮、兒茶素類無反應

鈉汞齊還原反應

黃酮類

紅色、棕黃色

 

四氫硼鈉反應

二氫黃酮類化合物

紫紅色

 


  2.與金屬鹽類試劑的絡合反應

反應

鑒定對象

結果

備注

三氯化鋁反應

羥基黃酮類

黃色,顯熒光

定性與定量分析

鋯鹽-枸櫞酸反應

3或5-OH黃酮類

黃色不褪,有3-OH

黃色褪,無3-OH有5-OH

氨性氯化鍶反應

有鄰二酚羥基黃酮類

棕黑色、綠色、棕色

 

三氯化鐵反應

酚羥基黃酮類

紫色、藍色、綠色

 


  3.硼酸顯色反應:5-羥基黃酮及6’-羥基查耳酮類在枸櫞酸丙酮存在條件下,呈黃色而無熒光

  4.堿性試劑反應::黃酮類化合物與堿性溶液可生成黃色、橙色、紅色等

  5.與五氯化銻反應:查耳酮類生成紅或紫紅色沉淀

  (五)提取與分離

  1.提取

方法

原理

醇提法

黃酮苷及游離黃酮苷均能溶于甲醇或乙醇

熱水提取法

含糖多的黃酮苷在熱水中有比較好的溶解度

堿提酸沉法

利用羥基黃酮類化合物的酸性,溶于堿液


  2.分離

方法

原理

備注

pH梯度萃取法

利用羥基黃酮類苷元酸性強弱不同,用不同堿性堿水液由低堿度到高堿度分別依次進行萃取,再分別酸化析出進行分離

7,4’-二羥基者溶于5%NaHCO3溶液;7或4’-二羥基者溶于5%Na2CO3溶液;一般羥基者溶于2%NaOH溶液;5-OH者溶于4%NaOH溶液

聚酰胺柱色譜

不同含酚羥基黃酮類化合物與聚酰胺產生分子間氫鍵能力不同形成吸附力也不同,故可分離

黃酮類在柱上洗脫先后順序

① 苷元相同:羥基越多,越難洗脫

② 母核上酚羥基數目相同,位置不同:鄰位〉對位或間位黃酮

③ 母核不同:異黃酮〉二氫黃酮〉黃酮〉黃酮醇

④ 芳香化程度越高,雙鍵越多,越難洗脫:二氫黃酮〉查耳酮

葡聚糖凝膠柱色譜

黃酮苷元:利用與被分離的化合物產生的吸附力大小不同進行分離

被分離化合物極性小的黃酮苷元〉被分離化合物極性大的苷元

黃酮苷:利用分子篩的性質進行分離

相對分子質量大的黃酮苷〉相對分子質量小的黃酮苷


  (六)色譜檢識:

  1.紙色譜:適用于分離各種類型黃酮化合物,包括游離黃酮和黃酮苷類;旌衔锏臋z識常采用雙向紙色譜。一般第一向采用醇性展開劑,為正相色譜,第二向采用水性展開劑,類似反向色譜

  2.薄層色譜法:一般采用吸附薄層,吸附劑大多用硅膠和聚酰胺。有硅膠薄層色譜、聚酰胺薄層色譜、纖維素薄層色譜

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距離2025年考試還有
2025年考試時間:預計10月18、19日
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