2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精華復(fù)習(xí)資料（10）

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膽汁酸的鑒別

　　天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動物的膽汁中它們通常與甘氨酸或�；撬岬陌被怎０锋I結(jié)合成甘氨膽汁酸或�；悄懼�，并以鈉鹽形式存在。膽烷酸的結(jié)構(gòu)中有甾體母核，其中B/C環(huán)稠合皆為反式，C/D環(huán)稠合也多為反式，而A/B環(huán)稠合有順反兩種異構(gòu)體形式。

　　去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用，而α-*去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。

　　1.Pettenkofer反應(yīng)：是根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合生成紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的，所有的膽汁酸皆呈陽性反應(yīng)。

　　2.Gregory Paseoe反應(yīng)：取1ml膽汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛，密塞振搖后在65℃水浴中放置30分鐘，溶液顯藍(lán)色。該反應(yīng)可用于膽酸的含量測定。

　　3.Hammarsten反應(yīng)：用20%的鉻酸溶液(將20gCrO3置于少量水中，加乙酸至100ml)溶解少量樣品，溫?zé)�，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。

蟾蜍漿和蟾酥

　　蟾蜍漿為蟾蜍的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液，蟾酥則是由蟾蜍漿加工干燥而成的產(chǎn)品。

　　1.蟾蜍漿和蟾酥的化學(xué)成分：主要成分有蟾蜍甾二烯類、強(qiáng)心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類以及腎上腺素、多糖、蛋白質(zhì)、氨基酸和有機(jī)酸等，前二類成分具有強(qiáng)心作用。

　　(1)蟾蜍甾二烯類和強(qiáng)心甾烯蟾毒類：這兩類成分的甾體母核與強(qiáng)心苷一章介紹的乙型強(qiáng)心苷苷元和甲型強(qiáng)心苷苷元相同，它們和強(qiáng)心苷有所不同的地方是強(qiáng)心苷在甾體母核的C3位羥基上連接的是糖鏈，而蟾蜍甾二烯和強(qiáng)心甾烯蟾毒母核的C3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯，故它們不是苷類化合物。

　　(2)吲哚堿類：蟾蜍漿和蟾酥中所含的吲哚堿類成分有5-羥色胺和5-羥色胺衍生物，例如蟾蜍色胺、蟾蜍季銨、蟾蜍噻嚀和脫氫蟾蜍色胺等。

　　(3)甾醇類：蟾蜍漿和蟾酥中所含主要的甾醇有膽甾醇、7α-羥基膽甾醇、7β-羥基膽甾醇、麥角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。

　　2.蟾蜍漿和蟾酥化學(xué)成分的性質(zhì)：蟾蜍漿和蟾酥中蟾毒配基、結(jié)合型蟾毒配基和強(qiáng)心甾烯蟾毒類都具有強(qiáng)心苷元的母核結(jié)構(gòu)，所以它們都具有強(qiáng)心苷元母核的顏色反應(yīng)。強(qiáng)心甾烯蟾毒類因具有α，β-不飽和y-內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，故具有甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，如Kedde反應(yīng)、Legal反應(yīng)、Baljet反應(yīng)和Raymond反應(yīng)等。

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