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醌類化合物研究實(shí)例丹參
丹參(Salvia miltiorrhiza Bge.)具有祛痰止痛、活血通經(jīng)、清心除煩等功效。其化學(xué)成分如前所述主要包括脂溶性成分和水溶性成分兩大部分。脂溶性成分大多為共軛醌、酮類化合物,具有特征的橙黃和橙紅色。如丹參酮I、丹參酮ⅡA、丹參酮ⅡB、隱丹參酮等(具體結(jié)構(gòu)式請(qǐng)參見(jiàn)本章第一節(jié)相關(guān)內(nèi)容)。《中國(guó)藥典》采用高效液相色譜法測(cè)定藥材中丹參酮ⅡA和丹酚酸B含量,丹參酮ⅡA不得少于0.20%,丹酚酸B不得少于3.0%。藥材儲(chǔ)藏需置于干燥處。
另外,水溶性成分則包括丹參素,丹參酸甲、乙、丙,原兒茶酸,原兒茶醛等。
上述脂溶性成分中的菲醌類化合物可以通過(guò)下列化學(xué)法鑒別,即取少量樣品,加濃硫酸2滴,丹參醌Ⅱ顯綠色,隱丹參醌顯棕色,丹參醌I(xiàn)顯藍(lán)色。此外,還可通過(guò)熒光法、薄層色譜法等進(jìn)行相關(guān)化學(xué)成分的鑒別。
目前發(fā)現(xiàn)丹參的藥理作用有減輕心肌、腦缺血再灌注損傷,抑制血小板凝聚和血栓形成,抑制膠原纖維的產(chǎn)生和促進(jìn)纖維蛋白降解,清除自由基等。主要用于治療心腦血管疾病,如冠心病、高血壓、腦卒中、動(dòng)脈粥樣硬化等,同時(shí)還用于治療肝纖維化、消化性潰瘍、白內(nèi)障、癌癥、記憶缺失、艾滋病等疾病。近年來(lái)開(kāi)發(fā)出的丹參注射液是以丹參中水溶性成分為主的制劑,丹參滴丸則是以脂溶性丹參酮為主的制劑。如由丹參醌ⅡA制得的丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液已用于臨床,用于治療冠心病、心肌梗死。
此外,值得注意的是,丹參醌類結(jié)構(gòu)上雖具有菲醌母核,生源上卻是屬于二萜類。
紫外、及可見(jiàn)光譜在黃酮類化合物鑒別中的應(yīng)用
紫外及可見(jiàn)分光光度法是鑒定黃酮類化合物結(jié)構(gòu)的一種重要手段,一般程序如下:
(1)測(cè)定樣品在甲醇溶液中的uV光譜。
(2)測(cè)定樣品在甲醇溶液中加入各種診斷試劑后得到的uV及可見(jiàn)光譜。常用的診斷試劑有甲醇鈉(NaOMe)、乙酸鈉(NaOAc)、乙酸鈉一硼酸(NaOAc—H3BO3)、三氯化鋁(AICl3)及三氯化鋁一鹽酸(A1C13一HCl)等。
(3)如樣品為苷類,則可先進(jìn)行水解,或甲基化后再水解,并測(cè)定苷元或其衍生物的UV光譜。各種診斷試劑的詳細(xì)配制方法及測(cè)定程序可參看有關(guān)文獻(xiàn)。
將上述各種光譜圖進(jìn)行對(duì)比分析,即可獲知有關(guān)結(jié)構(gòu)的重要信息。
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