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醌類化合物研究實(shí)例丹參
丹參(Salvia miltiorrhiza Bge.)具有祛痰止痛、活血通經(jīng)、清心除煩等功效。其化學(xué)成分如前所述主要包括脂溶性成分和水溶性成分兩大部分。脂溶性成分大多為共軛醌、酮類化合物,具有特征的橙黃和橙紅色。如丹參酮I、丹參酮ⅡA、丹參酮ⅡB、隱丹參酮等(具體結(jié)構(gòu)式請(qǐng)參見(jiàn)本章第一節(jié)相關(guān)內(nèi)容)!吨袊(guó)藥典》采用高效液相色譜法測(cè)定藥材中丹參酮ⅡA和丹酚酸B含量,丹參酮ⅡA不得少于0.20%,丹酚酸B不得少于3.0%。藥材儲(chǔ)藏需置于干燥處。
另外,水溶性成分則包括丹參素,丹參酸甲、乙、丙,原兒茶酸,原兒茶醛等。
上述脂溶性成分中的菲醌類化合物可以通過(guò)下列化學(xué)法鑒別,即取少量樣品,加濃硫酸2滴,丹參醌Ⅱ顯綠色,隱丹參醌顯棕色,丹參醌I(xiàn)顯藍(lán)色。此外,還可通過(guò)熒光法、薄層色譜法等進(jìn)行相關(guān)化學(xué)成分的鑒別。
目前發(fā)現(xiàn)丹參的藥理作用有減輕心肌、腦缺血再灌注損傷,抑制血小板凝聚和血栓形成,抑制膠原纖維的產(chǎn)生和促進(jìn)纖維蛋白降解,清除自由基等。主要用于治療心腦血管疾病,如冠心病、高血壓、腦卒中、動(dòng)脈粥樣硬化等,同時(shí)還用于治療肝纖維化、消化性潰瘍、白內(nèi)障、癌癥、記憶缺失、艾滋病等疾病。近年來(lái)開(kāi)發(fā)出的丹參注射液是以丹參中水溶性成分為主的制劑,丹參滴丸則是以脂溶性丹參酮為主的制劑。如由丹參醌ⅡA制得的丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液已用于臨床,用于治療冠心病、心肌梗死。
此外,值得注意的是,丹參醌類結(jié)構(gòu)上雖具有菲醌母核,生源上卻是屬于二萜類。
醌類的提取與分離
提取
蒽衍生物在植物體內(nèi)存在形式多樣,各類型之間的極性、溶解度各不相同,故提取方法也多種多樣。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑,把不同類型、性質(zhì)各異的蒽類成分提取出來(lái),濃縮后再依次進(jìn)行分離。
分離:
1.蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣,前者易溶于水,而后者則易溶于有機(jī)溶劑如三氯甲烷等,因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物,可將兩者分開(kāi)。
2.游離蒽醌衍生物的分離一般采取溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段,根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羧基的有無(wú),使用不同堿性的水溶液,從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。另外柱色譜法也是常用手段,常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺,一般不用氧化鋁,以免發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。通常酸性強(qiáng)的蒽衍生物被吸附性能也強(qiáng),葸醌類比蒽酚類易被吸附。
3.蒽醌苷類的分離蒽醌苷類水溶性較強(qiáng),需要結(jié)合吸附及分配柱色譜進(jìn)行分離,常用的載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。在柱色譜前需要除去大部分雜質(zhì),常用鉛鹽法或溶劑法。
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