2015年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精選復(fù)習(xí)資料(25)

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醌類的酸堿性

　　蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故具有酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。其規(guī)律如下。

　　(1)帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHC0，水溶液。

　　(2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結(jié)構(gòu)，酸性與帶羧基的葸醌類衍生物類似。

　　(3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內(nèi)氫鍵，故β-羥基蒽醌的酸性強于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱，不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解離時的酸性，故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。

　　(4)羥基數(shù)目越多，酸性越強。無論a位或/3位，隨著羥基數(shù)目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如l，5與1，4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增加。1，8一二羥基蒽醌因兩個羥基中只有一個與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強，較碳酸第二步解離時的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。

黃酮的提取

　　黃酮類化合物的提取與分離可分別敘述如下。

　　黃酮類化合物在花、葉、果等組織中，一般多以苷的形式存在，而在木部堅硬組織中，則多為游離苷元形式存在。

　　黃酮苷類以及極性稍大的苷元(如羥基黃酮、雙黃酮、橙酮、查耳酮等)，一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些極性較大的混合溶劑進行提取。其中用得最多的是甲醇一水(1：1)或甲醇。一些多糖苷類則可以用沸水提取。在提取花青素類化合物時，可加入少量酸(如0.1%鹽酸)。但提取一般黃酮苷類成分時，則應(yīng)當(dāng)慎用，以免發(fā)生酸水解反應(yīng)。為了避免在提取過程中黃酮苷類發(fā)生水解，也可按常規(guī)提取苷的方法事先破壞酶的活性。大多數(shù)黃酮苷元宜用極性較小的溶劑，如用三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯等提取，而對多甲氧基黃酮的游離苷元，甚至可用苯進行提取。

　　對得到的粗提取物可進行精制處理，常用的方法如下。

　　(一)溶劑萃取法

　　(二)堿提取酸沉淀法

　　(三)炭粉吸附法

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