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2015年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精選復(fù)習(xí)資料(25)

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醌類的酸堿性

  蒽醌類衍生物多具有酚羥基,故具有酸性,易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同,酸性強(qiáng)弱也不一樣。其規(guī)律如下。

  (1)帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)于不帶羧基者,一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同,能溶于NaHC0,水溶液。

  (2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結(jié)構(gòu),酸性與帶羧基的葸醌類衍生物類似。

  (3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內(nèi)氫鍵,故β-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱,不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱,且不及碳酸第一步解離時(shí)的酸性,故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。

  (4)羥基數(shù)目越多,酸性越強(qiáng)。無論a位或/3位,隨著羥基數(shù)目的增加,其酸性都有一定程度的增加。如l,5與1,4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵,但酸性仍有增加。1,8一二羥基蒽醌因兩個(gè)羥基中只有一個(gè)與羰基形成氫鍵,故酸性大大增強(qiáng),較碳酸第二步解離時(shí)的酸性高出近百倍,所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。

黃酮的提取

  黃酮類化合物的提取與分離可分別敘述如下。

  黃酮類化合物在花、葉、果等組織中,一般多以苷的形式存在,而在木部堅(jiān)硬組織中,則多為游離苷元形式存在。

  黃酮苷類以及極性稍大的苷元(如羥基黃酮、雙黃酮、橙酮、查耳酮等),一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些極性較大的混合溶劑進(jìn)行提取。其中用得最多的是甲醇一水(1:1)或甲醇。一些多糖苷類則可以用沸水提取。在提取花青素類化合物時(shí),可加入少量酸(如0.1%鹽酸)。但提取一般黃酮苷類成分時(shí),則應(yīng)當(dāng)慎用,以免發(fā)生酸水解反應(yīng)。為了避免在提取過程中黃酮苷類發(fā)生水解,也可按常規(guī)提取苷的方法事先破壞酶的活性。大多數(shù)黃酮苷元宜用極性較小的溶劑,如用三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯等提取,而對多甲氧基黃酮的游離苷元,甚至可用苯進(jìn)行提取。

  對得到的粗提取物可進(jìn)行精制處理,常用的方法如下。

  (一)溶劑萃取法

  (二)堿提取酸沉淀法

  (三)炭粉吸附法

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