第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
強(qiáng)心苷多為無定形粉末或無色結(jié)晶，具有旋光性。C-17位側(cè)鏈為β-構(gòu)型者味苦，α-構(gòu)型者味不苦，但無強(qiáng)心作用。對(duì)黏膜有刺激性。
二、溶解性
強(qiáng)心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，難溶于極性小的溶劑。
強(qiáng)心苷的溶解性與其分子中所含糖的數(shù)目和種類、苷元所含的羥基數(shù)目和位置等有關(guān)。
1.糖的數(shù)目
糖基多的原生苷比次生苷和苷元的親水性強(qiáng)。
2.糖的種類
強(qiáng)心苷分子中糖基數(shù)目相同的時(shí)候，隨著葡萄糖，6-去氧糖和2，6-二去氧糖羥基數(shù)目的減少，在極性溶劑中的溶解性也相應(yīng)的降低。
3.羥基數(shù)目
強(qiáng)心苷的溶解性隨著苷元上羥基的數(shù)目的增多而增強(qiáng)。
烏本苷雖是單糖苷，但整個(gè)分子有8個(gè)羥基，水溶性大;而洋地黃毒苷雖是三糖苷，但分子中的3個(gè)糖基都是α-去氧糖，整個(gè)分子只有5個(gè)羥基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。
4.羥基位置
強(qiáng)心苷分子中羥基數(shù)目相等時(shí)，溶解性能也受苷元中羥基位置的影響。苷元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵的比能形成分子內(nèi)氫鍵的水溶性增大。
例如毛花洋地黃苷乙?guī)缀醪蝗苡谒�，而毛花洋地黃苷丙在水中的溶解度較大，是因?yàn)楹笳哕赵系牧u基不能形成分子內(nèi)氫鍵。
三、顯色反應(yīng)
1.甾體母核的顯色反應(yīng)
(1)醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))
產(chǎn)生紅→紫→藍(lán)→綠→污綠等顏色變化，最后褪色。
(2)氯仿-濃硫酸反應(yīng)
硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光。
(3)三氯化銻反應(yīng)
反應(yīng)液呈現(xiàn)紫紅→藍(lán)→綠的變化。
(4)三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)
樣品點(diǎn)于濾紙或薄層板，噴以三氯乙酸-氯胺T試劑，100℃加熱，紫外燈下觀察熒光。
可用于區(qū)分三種洋地黃毒苷元(洋地黃毒苷元、羥基洋地黃毒苷元和異羥基洋地黃毒苷元)。洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光;羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光;異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光。
2.C-17位不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)
甲型強(qiáng)心苷在堿性醇溶液中，能與下列活性亞甲基試劑作用而呈深紅色。乙型強(qiáng)心苷無此類反應(yīng)。
(1)Legal反應(yīng)：試劑為亞硝酰鐵氰化鈉和氫氧化鈉醇溶液。
(2)Raymond反應(yīng)：試劑為間二硝基苯和氫氧化鈉醇溶液。
(3)Kedde反應(yīng)：試劑為3，5-二硝基苯甲酸和氫氧化鈉醇溶液。
(4)Baljet反應(yīng)：試劑為苦味酸和氫氧化鈉醇溶液。
3.α-去氧糖的顏色反應(yīng)
(1)Keller-Kiliani(K-K)反應(yīng)
試劑包括冰醋酸、濃硫酸和三氯化鐵。若在此條件下，能水解出游離的α-去氧糖，醋酸層漸呈藍(lán)色。需要注意的是，這一反應(yīng)是α-去氧糖的特征反應(yīng)，但只對(duì)游離的α-去氧糖或α-去氧糖與苷元連接的強(qiáng)心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羥基糖連接的雙糖、叁糖及乙�；摩�-去氧糖，由于在此條件下不能水解出的游離的α-去氧糖而不呈色。
(2)呫噸氫醇反應(yīng)
只要分子中有α-去氧糖即可呈紅色。試劑包括冰醋酸、濃鹽酸和呫噸氫醇。
(3)過碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)
(4)對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)
四、水解反應(yīng)
1.酸水解
(1)溫和酸水解
用稀酸(如0.2~0.5mol/L的鹽酸或硫酸)在含水醇中短時(shí)間(半小時(shí)至數(shù)小時(shí))加熱回流，Ⅰ型強(qiáng)心苷水解生成苷元和糖。紫花洋地黃苷A溫和酸水解得到洋地黃毒苷元、2分子D-洋地黃毒糖和1分子洋地黃雙糖。
(2)強(qiáng)烈酸水解
�、蛐秃廷笮蛷�(qiáng)心苷用溫和酸水解無法使其水解，必須增高酸濃度(3~5%)，延長水解時(shí)間或加壓。但常引起苷元結(jié)構(gòu)的改變，形成脫水苷元。
(3)氯化氫-丙酮法
2.酶水解
酶能水解除去強(qiáng)心苷分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖，得到次生苷。紫花洋地黃苷A、B分別經(jīng)紫花苷酶水解除去D-葡萄糖而生成洋地黃毒苷和羥基洋地黃毒苷。當(dāng)強(qiáng)心苷的糖部分有乙�；嬖诘臅r(shí)候，酶水解的的活性會(huì)相應(yīng)的降低。當(dāng)苷元相同的時(shí)候，一般乙型強(qiáng)心苷比甲型強(qiáng)心苷更容易被酶水解。酶水解在強(qiáng)心苷的生產(chǎn)中具有重要的作用。強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用：單糖苷〉二糖苷〉三糖苷。
3.堿水解
在堿作用下，強(qiáng)心苷可發(fā)生酰基水解，內(nèi)酯環(huán)裂解，雙鍵移位，苷元異構(gòu)化等。
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